Аллилхлорид, реакции

Выделившийся при реакции клареновый углерод действует как катализатор хлорирования. Реактор должен работать почти на максимальной мощности. Выходящая из реактора реакционная смесь содержит аллилхлорид, непрореагировавший пропилен, ненасыщенные моно- и дихлориды, хлористый водород и небольшое количество высокохлорированных продуктов (табл. 19). При точном соблюдении температурного режима насыщенные дихлориды образуются в небольших количествах, так как 1,2-дихлорпропан, например, снова разлагается уже при 500 °С. [c.179]

Подавление реакции присоединения и создание благоприятных условий для реакции замещения достигаются применением высоких температур. В случае пропилена при 600° выход аллилхлорида достигает около 80% [31]. Температуры, при которых реакция замещения превосходит реакцию присоединения, для простейших олефинов следующие [c.365]

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

Технологическая схема промышленного метода получения эпихлоргидрина из аллилхлорида изображена на рис. 46. Для получе-нпя дихлоргидрина аллихлорид вводят в реакцию обмена с хлорноватистой кислотой в водной фазе. Поскольку аллилхлорид плохо растворяется в воде (при 20 °С в воде растворяется только 0,36 вес. % аллилхлорида), необходимо принимать особые меры, чтобы воспрепятствовать прямому контакту хлора и аллилхлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана. [c.186]

Кинетические закономерности реакции аллилхлорида с хлорноватистой кислотой [c.85]

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

Циклопропан получают в промышленных масштабах по реакции Густавсона действием цинка на 1-хлор-З-бромпропан, который синтезируют присоединением бромоводорода к аллнлхлориду в присутствии кислорода воздуха. Напишите уравнения соответствующих реакций и рассмотрите механизм присоединения бромоводорода к аллилхлориду в присутствии кислорода воздуха. [c.119]

На основании общепринятого механизма реакций хлоргидринирования олефинов можно предположить, что хлоргидринирование аллилхлорида протекает по следующему механи.зму [c.85]

Аллилбромид полимеризуется в тех же условиях, что и аллилхлорид, но более медленно. Образующийся полимер представляет собой вязкую жидкость темного цвета. В присутствии перекисей реакция полимеризации происходит быстрее. [c.277]

В молекулах различных аллилгалогенидов (аллилхлорид, аллилбромид), имеющих общую формулу СН2=СН—СНзХ, атом галоида не оказывает такого заметного поляризующего влияния на тс-связь, как в молекулах винилгалогенидов, и двойная связь в аллильных соединениях не сопряжена непосредственно с атомом галоида. Кроме того, заместитель имеет значительный объем, что является причиной возникновения некоторых стерических препятствий при полимеризации таких мономеров. Этим объясняется меньшая активность аллилгалогенидов в реакциях полимеризации по сравнению с винилхлоридом или винилбромп-дом. [c.277]

Реакция с гомологами аллилхлорида идет аналогично, однако в результате образуется не индивидуальное вещество, а смесь изомерных диеновых углеводородов (15) —(17) с изолированными кратными связями [c.271]

Установлено, что микроволновое излучение интенсифицирует электрофильное оксиметилирование ос-олефинов, (3-олефинов, циклических олефинов, аллилгалогенидов (аллилхлорида, аллилбромида) и сложных эфиров аллилового спирта. Наиболее значительно этот эффект проявляется на начальном участке реакции. [c.4]

Аллилхлорид получил довольно большое значение благодаря легкости получения и высокой реакционной способности. Он является исходным продуктом при введении аллиловой группы в другие-соединения сложные аллиловые эфиры (например, аллилфталат), аллиламины, аллилизотиоцианат (искусственное горчичное масло СН2=СНСН2 С8). в результате реакции обмена аллилхлорида с тиомочевиной образуется так называемый тиозинамин, применяемый в фотографии. Однако большая часть аллилхлорида используется для получения эпихлоргидрина и глицерина. Некоторое [c.183]

Так, за 30 мин оксиметилирования аллилхлорида при микроволновом нагреве концентрация диоксана (38) в 9.1 раза выше, чем при теплопередаче. В течение 45 мин конверсия аллилхлорида при микроволновом нагреве достигла 72% (мольн.), а выход диоксана (38) — 54% (мольн.), что в 4.3 раза выше, чем при теплопередаче. В случае аллилбромида эффект микроволнового воздействия проявляется более заметно. Так, при осуществлении реакции с формальдегидом в течение 15 мин концентрация образующегося диоксана (39) в 62 раза выше, чем при теплопередаче. За 30 мин реакции при микроволновом нагреве конверсия аллилбромида (36) составила 80% (мольн.), а выход диоксана (39) 56% (мольн.), такая степень превращения аллилбромида (36) и выход диоксана (39) при теплопередаче достигается в 35-40 раз медленнее. [c.13]

Установлено, что при взаимодействии аллилхлорида и аллилбромида с формальдегидом в хлороформе или дихлорэтане при МВИ образование 4-хлорметил-1,3-диоксана и 4-бромметил-1,3-диоксана протекает быстрее в 9 и 37 раз соответственно, чем при теплопередаче. В реакции с йодистым аллилом обна- [c.17]

Замещающее хлорирование олефинов с прямой цепью проходит успешно только при достаточно высоких температурах. Исследования Гролля [4—5] (Shell Development Со.), а также Флемминга [6] показали, что в этом случае осуществимо замещающее хлорирование с хорошим выходом и возможно использование этой реакции в промышленности. В 1942—1943 гг. в Германии (Оппау) были пущены полупромышленные установки, а в 1948 г. в Хьюстоне (Техас) введена в действие первая крупная промышленная установка по производству аллилхлорида, перерабатываемого далее в глицерин. При проведении горячего хлорирования в промышленных условиях необходим точный контроль температуры, давления и концентрации [7—9]. [c.177]

Влияние температуры реакции на выход продуктов горячего хлорирования пропилена при иолъъаа соотношении пропилен хлор=4 1 (запггрихована область оптимальных температур). 1 — аллилхлорид 2 — 1,2-дихлорпропан 3 — высококипящие продукты [c.181]

При реакции обмена аллилхлорида с аммиаком (целесообразно проводить эту реакцию в автоклаве с мешалкой при 100 °С под давлением) в зависимости от добавляемого количества аммиака получается моно-, ди- или триа глиламин [147]. Преимущественно получают люноаллиламин, и в этом случае избыток хлористого аммония оказывает самое благоприятное действие [148]. Моно-аллиламин можно синтезировать также путем гидролиза соляной кислотой аллилового горчичного масла, полученного из аллилхлорида под действием роданидов щелочных металлов или аммония [149]. Моно- и диаллиламины являются промежуточными продуктами для химических синтезов. [c.185]

В последнее время приобрел значение аллиловый крахмал, образующийся при взаимодействии аллилхлорида или аллилбромида с крахмалом в присутствии щелочи [150]. Аллиловый крахмал, иногда вместе с каучуком, применяется ля получения покрытий, клеев и пластмасс [151]. Аллилсахароза, являющаяся продуктом реакции сахарозы и аллилхлорида, после полимеризации Tokte может быть использована для производства покрывных материалов [152]. [c.185]

Реакция идет при 500 °С при соотношении молекул пропилена и хлора 5 1 и небольшом избыточном давлении (200 кПа) с образованием 85 % аллилхлорида (СН2 = СН-СН2С1). Она является основой Шелл-процесса для производства аллилхлорида — исходного сырья для получения глицерина, аллилового спирта и эпихлоргидрина. При комнатной температуре в органическом растворителе (или в паровой фазе в темноте при добавке пропилена как катализатора) хлор образует 1,2-дихлорпропан (бром дает такую же реакцию, а иод не реагирует). [c.42]

Резонансная стабилизация карбокатионов. Первичный галогенид аллилхлорид Н2С=СН—СНд—С1 подвергается 8к1-реакциям с большей скоростью, чем трет-бутилхлорид. Поскольку индуктивный эффект Свр1-дестабилизирует соседний атом углерода, несуш ий положительный заряд, должен существовать какой-то другой фактор, влияние которого превышает индуктивный эффект и приводит к стабилизации аллил-катиона. [c.194]

Присоединение галоидов. При обычных температурах хлор вступает с олефинами в реакцию присоединения. Так, по этому методу получают этилендихлорид (компонент выносителя в тетра-этилсвинцовых смесях) из этилена. Дальнейшее хлорирование приводит к образованию от трихлор- до гексахлорэтанов последние являются хорошими обезжиривающими растворителями. При несколько более высоких температурах имеют место реакции замещения. При хлорировании пропилена повышение температуры на 50° С ведет к получению аллилхлорида вместо пропилендихло-рида [261]. [c.580]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

Первая из них наблюдается в тех случаях, когда галоген в исходном алкилгалогениде обладает повышенной реакционной способностью. В этом случае образовавшийся аллилмагнийга-логенид сразу же реагирует со второй молекулой аллилхлорида по типу реакции Вюрца, в результате чего образуется гекса-диен-1,5 [c.271]

Если необходимо провести галогенирование алкильной части молекулы алкена, то реакцию проводят в условиях свободнорадикального замещения. Химики фирмы Шелл установили, что при температурах 500—600 °С смесь газообразных пропилена и хлора дает главным образом продукт замещения— З-хлорпропен-1, аллилхлорид (СНа=СН—СНа — аллил). Бром в таких реакциях ведет себя аналогично. [c.200]

РЕАКЦИЯ АЛЛИЛХЛОРИДА С ЭТИЛГИПОХЛОРИТОМ В ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕ [c.33]

Установлено, что реакция аллилхлорида с этилгипохлоритом, катализируемая уксусной кислотой в этиленгликоле приводит к образованию 2-(Р-оксиэтокси)-1,3-дихлорпропана. В качестве побочного продукта образуется 2-этoк f-l, 3-ди- [c.33]

Для О. характерны р-ции окисления по аллильному (соседнему с двойной связью) атому С. В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит, аммонолиз к-рого приводит к агрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах (400-600 С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. О. с N-бромсукцинимидом в I4 в присут. пероксидов (см. Воля-Циглера реакции). Эти р-ции идут по радикальному механизму. [c.374]

Однако при реакции 3-октиноата лития с аллилхлоридом вместо описанной выше экзо-циклизации наблюдается энЭо-циклизация, в результате которой образуется З-аллил-З-децен-4-олид 78 (схема 44). [c.96]

Таким образом, микроволновое излучение существенно ускоряет реакции оксиметилирования аллилхлорида и аллилбромида по сравнению с термическим нагревом, в то время как в случае с аллилиодидом отмечается снижение селективности протекания реакции. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология