Эмульсионная поликонденсация механизм

Для проведения эмульсионной поликонденсации необходимо наличие двух жидкостей, образующих эмульсию одна в другой. Наиболее приемлемыми для этой цели являются эмульсии органических жидкостей в воде и особенно эмульсии, получаемые из органических жидкостей, смешивающихся с водой в присутствии неорганических солей (высаливателей) [79]. Обусловлено это рядом причин, в том числе и механизмом эмульсионного полиамидирования, согласно которому мономеры должны находиться в одной, в данном случае, органической фазе эмульсионной системы. [c.40]

При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного (меж-фазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода — сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. Однако и в других случаях при протекании процесса по эмульсионному механизму основные закономерности останутся справедливыми для этого способа поликонденсации. [c.164]

Поскольку эмульсионная поликонденсация пока изучена очень мало, в этом разделе рассматриваются лишь некоторые особенности ее механизма. [c.164]

Из самого механизма эмульсионной поликонденсации следует, что применение этого метода является наиболее целесообразным в случае необратимых, экзотермических процессов поликонденсации, протекающих с выделением побочного продукта. [c.166]

Несмотря на то что методом эмульсионной поликонденсации получено пока небольшое число полимеров и поэтому технологические особенности этого способа поликонденсации еще недостаточно изучены, все-таки, исходя из анализа основных закономерностей и специфики механизма эмульсионной поликонденсации, можно отметить некоторые технологические особенности этого процесса. [c.167]

Местонахождение реакционной зоны при проведении процесса межфазной поликонденсации — очень важный вопрос для понимания особенностей механизма межфазной поликонденсации. Реакционная зона может находиться в водной фазе, в органической фазе и на поверхности раздела фаз. Сразу же следует отметить, что реакционная зона при межфазной поликонденсации не может занимать полного объема какой-либо фазы, ибо в этом случае процесс протекал бы в кинетической области и имел бы особенности, характерные для эмульсионной поликонденсации (см. гл. V). Нахождение места реакционной зоны при межфазной поликонденсации состоит в определении того, в какой части одной нз фаз протекает процесс поликонденсации, причем крайним случаем будет протекание процесса на поверхности раздела фаз. К сожалению, в настоящее время не существует достаточно быстрых и точных методов такого определения. [c.209]

Наиболее характерной зависимостью, позволяющей распознать эмульсионную поликонденсацию в гетерогенных системах, является зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров. Эта зависимость аналогична случаю простейшей поликонденсацин, описываемой уравнением (2.13) и соответственно рис. 2.16. Действительно, ряд процессов в гетерофазных системах характеризуются такой зависимостью, что подтверждает протекание их по эмульсионному механизму (рис. 6.2). Для получения более достоверных сведений соотношение мономеров следует изменять двумя способами изменять концентрации мономеров в фазах при постоянных объемах фаз п изменять объемы фаз при постоянной концентрации мономеров в них. В случае эмульсионной ноли- [c.168]

К достоинствам книги следует отнести подробное рассмотрение кинетики и механизма реакций синтеза полимеров. Однако нам пришлось внести некоторые исправления в названия глав и отдельных разделов книги в соответствии с принятой у нас номенклатурой. Так, гл. 2 названа Поликонденсация , хотя автор обозначил ее как Ступенчатая полимеризация . Кстати, автор выделяет обзор эмульсионной полимеризации в отдельную главу, что несколько нарушает стройность изложения. [c.5]

Интересным вариантом межфазной поликонденсации является поликонденсация, протекающая без выпадения полимера , . В некоторых условиях, например при малой скорости основной реакции, она, вероятно, осуществляется по эмульсионному механизму. Действительно, при таком типе межфазной поликонденсации диаминов и хлорангидридов кислот отношение оптимальных концентраций Сда/Сха близко к единице. [c.216]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]