Строение молекул полимеров

Полиолефины, как и другие синтетические материалы, получили широкое применение благодаря своим особым физическим и физикохимическим свойствам. Эти свойства связаны с составом и строением молекул полимеров и определяются силами, действующими между [c.336]

Строение молекул полимеров [c.34]

Ультрамикроскоп не позволяет судить о форме и размерах коллоидных частиц, так как его разрешающая способность ограничена слишком большой для этого длиной волны видимого света. Для желаемой характеристики коллоидных частиц необходим прибор, работающий с более коротковолновыми лучами. Таким оказался электронный микроскоп, действие которого основано на использовании пучка электронов, получаемых в специальной катодной трубке и разгоняемых электрическим полем. Если длина волны светового луча, используемого в ультрамикроскопе, равна 500 нм, то длина волны электронного луча, используемого в электронном микроскопе, составляет 0,5 нм. В соответствии с этим, разрешающая способность электронного микроскопа в 1000 раз выше, чем у ультрамикроскопа. Это позволило глубоко проникнуть вглубь материи наблюдать отдельные группы молекул, исследовать структуру катализаторов, изучать строение молекул полимеров (например, белковых веществ) и т. д. [c.277]

Что касается энтропии, то она в растворении полимеров играет ведущую роль, так как почти во всех случаях возрастает и, тем самым, определяет самопроизвольность процесса. Объясняется это тем, что строение молекул полимеров значительно сложнее строения молекул мономеров. При растворении полимеров конфигурация молекул меняется и происходит значительное увеличение числа вероятных положений их в пространстве, что сопровождается возрастанием беспорядка, т. е. энтропии. Исключением являются лишь белковые полимеры с жесткими молекулами для них А5р < 0. Таков, например, процесс растворения яичного альбумина в воде. [c.297]

Влияние химической природы и строения молекул полимеров на газопроницаемость [c.65]

Независимо от природы диффундирующего вещества, полимеры могут быть расположены в ряд, характеризующийся постепенным понижением коэффициентов проницаемости Порядок расположения полимеров в этом ряду в значительной степени определяется зависимостью коэффициентов диффузии от химической природы и строения молекул полимера, тогда как значения коэффициента растворимости зависят в основном от природы диффундирующего низкомолекулярного вещества. Обращает на себя внимание наличие нескольких групп полимеров с близкими коэффициентами проницаемости. Максимальные значения коэффициентов проницаемости характерны для высокоэластичных каучукоподобных полимеров, минимальные — для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется [c.65]

Можно выделить два уровня структуры полимеров — молекулярный и надмолекулярный. Молекулярная структура полимера описывает его химическое строение, т. е. состав и порядок связи отдельных атомов и групп в полимерной молекуле. Однако свойства сетчатых эпоксидных полимеров зависят не только от химического строения молекул полимера, но и от пространственного расположения образующих полимер молекулярных цепей. В настоящее время можно считать установленным, что все полимеры от аморфных до кристаллических обладают той или иной степенью упорядоченности, зависящей как от химической природы полимера, так и от способов его получения и переработки [1], причем эта упорядоченность обусловливается не только наличием кристаллической решетки даже в кристаллических полимерах, а связана именно с характерной чертой полимеров— наличием длинных молекулярных цепей. [c.54]

При получении живущих полимеров появляется возможность целенаправленного влияния на строение молекулы полимера Во-первых, вводя в реакционную массу определенные вещества — обрыватели цепи, можно получать полимеры с необходимыми концевыми группами (—ОН, —СООН, —ННг и др ), во-вторых, добавляя в живущий полимер другой мономер в определенных количествах, можно получать блок-сополимеры заданного состава [c.38]

Как межмолекулярное взаимодействие зависит от строения молекул полимера [c.53]

Вначале исследование процессов деструкции, особенно с количественной стороны, развивалось медленно, так как часто приходилось ждать более полных исследований механизма реакций полимеризации и других экспериментальных результатов, которые позволили бы получить более подробные данные о строении молекул полимера. Так, было установлено, что некоторые вполне определенные структурные элементы, присутствующие в полимере в небольших количествах, например концевые группы, узлы разветвления, кислородсодержащие группы и т. д., часто оказываются тем слабым местом полимера, где инициируется реакция деструкции или развитие кинетической цепи. Природа реакций может быть значительно изменена в результате соответствующего изменения строения этих групп. Примером может служить термическая деструкция полиметилметакрилата, рассмотренная более полно в гл. 2. Процесс распада полимера до мономера при 220° инициируется на содержащих двойные связи концевых звеньях макромолекулы, образовавшихся в результате реакции диспропорционирования при полимеризации. Стабильность полимера при этой температуре увеличивается при соответствующем изменении условий полимеризации, приводящем к уменьшению доли концевых групп такого строения. [c.10]

Вследствие особого цепного строения молекул полимеров разрыв их часто может происходить и под действием чисто механических воздействий. Это используется, например, в резиновой промьшшенности в процессе пластикации, при котором молекулярный вес натурального или синтетического каучука снижается в результате механических воздействий. При такой обработке полимеры приобретают свойства, которые облегчают последующую переработку. Измельчение и вальцевание приводят к тем же результатам. Силы, действующие на макромолекулы при сдвиге, также вызывают разрыв полимерных цепей эти процессы могут происходить в растворе под действием ультразвука, при встряхивании [69], взбивании 70], в результате действия скоростной мешалки (71] или в турбулентном потоке 172], например при продавливании раствора через капилляр или сопло под высоким давлением. [c.84]

Перейдем теперь к вопросу о молекулярном строении кристалла полимера . Ранее уже указывалось, что электронографические исследования [7, 8] микрокристаллических полимеров показали отсутствие в них всесторонне протяженной пространственной решетки. Нам представляется, что это также является непосредственным следствием цепного строения молекул полимеров. [c.92]

Таким образом, цепное строение молекул полимера является, как и в других случаях, основным фактором, вызывающим особенности строения л<ристаллов полимера и их совокупностей, что проявляется в аномалиях физических свойств кристаллических полимеров и требует дальнейшего пересмотра и развития основных физических понятий в намеченном здесь в общих чертах направлении. [c.93]

Процесс переориентации приводит к необратимым изменениям формы образца и, следовательно, может сопровождаться течением материала, возможным в кристаллическом полимере только путем перегруппировок молекул при разрушении кристаллических решеток. Поэтому переход от одной модификации к другой является фазовым превращением кристаллов, вызванным действием внешних сил. При этом возникновение фазового превращения кристаллов связывается нами с тем обстоятельством, что кристаллы вследствие цепного строения молекул полимеров должны обладать зависимостью температуры плавления от ориентации кристалла относительно действующих на пего сил. В зависимости от ориентации одни кристаллы нод действием сил становятся термодинамически неустойчивыми, в то время как другие становятся еще более устойчивыми. [c.302]

Все такого рода изменения свойств связаны с изменением размеров и строения молекул полимера. Известно, что они могут быть вызваны действием тепла, света (или других излучений), химических процессов, протекающих в полимерах, и, наконец, механических си.л. Хотя каждый из этих процессов имеет свои особенности, тем не менее возникает естественный вопрос о том, не существует ли каких-либо общих закономерностей постепенного разрушения полимера, происходящего в любых условиях. Ответить на этот вопрос можно только путем рассмотрения молекулярного механизма изменений, происходящих во всех случаях старения полимеров, включая утом-леиие. [c.308]

Важное место в развитии представлений о пластификации заняло хорошо известное правило равных мольных долей [150], согласно которому эффект пластификации полярных полимеров полярными пластификаторами при равных мольных долях любых введенных пластификаторов одинаков и не зависит от размера, химической природы и строения молекулы полимеров и пластификатора. [c.123]

Почти одновременно с упоминавшимися выше нашими исследованиями плотности монокристаллов полиэтилена, в которых было получено значение около 1,00 г/см , были проведены исследования в лабораториях Фишера [14] и Флори [16], в результате которых были получены существенно более низкие значения (до 0,97 г/см ). По поводу этого расхождения уместно заметить, что существование противоположных мнений и результатов является обычной ситуацией в науке, и именно такие противоречия способствуют ее прогрессу. Истиной в данный момент считается то мнение, которое подтверждается более строгими доказательствами. Для полимерной науки, развитие которой началось с попыток разрешить противоречие между гипотезами низкомолекулярного и высокомолекулярного строения молекул полимер, характерным примером в этом отношении является переход от модели бахромчатой мицеллы к гипотезе складывания макромолекул в монокристаллах. Этот пример наглядно показывает, как в результате экспериментальной проверки постепенно происходит модификация и уточнение исходной гипотезы, которая благодаря этому начинает все в большей мере соответствовать реальной ситуации. [c.182]

Здесь приведены плос костные изображения молекул полимеров, которые не дают представления о расположении атомов и групп в пространстве с учетом межатомных расстояний и валентных углов. Но они показывают принципиальную разницу строения молекул полимеров аморфных, имеющих беспорядочное расположение замещающих групп в пространстве и полимеров стереорегулярных, с регулярным расположением замещающих групп. [c.87]

Рассматриваются основные физические и химические свойства полимеров, особенности их молекулярного строения и химических реакций, приводящие к изменению свойств, а также пути улучшения этих свойств. Даны представления об особенностях полимерного состояния вещества, о связи между строением молекул полимеров и свойствами полимерных материалов, о физикохимических основах формования волокон. [c.2]

Синтетические материалы находят широкое применение благодаря своим особым физико-механическим свойствам прочности, эластичности, диэлектрическим свойствам, способности легко перерабатываться в изделия и пр. Рассмотрим связь между строением молекул полимеров и их физикомеханическими свойствами, что детально разрабатывалось в трудах Б. А. Каргина и других ученых. Физико-химические свойства полимеров [c.55]

Большие размеры макромолекул полимеров обусловили и еще одну важную особенность их в сравнении с низкомолекулярными веществами той же химической природы. Уже у пропана могут быть два структурных изомера — нормальный и ызо-пропап. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления от основной цепи. При этом молекулярная масса линейной и разветвленной молекул может быть одинакова, т. е. они являются изомерами. Физические и механические свойства полимеров, состоящих из линейных или из разветвленных макромолекул, сильно различаются (например, полиэтилен низкого и высокого давления). Наконец, несколько макромолекул полимера могут быть соединены между собой химическими связями, что приводит к еще большему отличию их свойств. Так получают сшитые, или сетчатые, полимеры (например, резину из каучука). Таким образом, в зависимости от формы и строения молекул полимеры могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми (рис. 1). [c.9]

Основное внимание обращено главным образом на следующие вопросы а) зависимость между химическим строением молекул полимера (включая их стереохимию) и способностью к кристаллизации б) зависимость между структурой молекул и кристаллической структурой совершенных кристаллов в) морфология кристаллических агрегатов, которые образуются при различных условиях, и г) механизмы и кинетика зародышеобразования и роста кристаллов. Из этих вопросов вначале обсуждаются первые два. Остальные вопросы близко связаны между собой, и их более строгое рассмотрение окажется возможным только после того, как будет получен достаточный для этих целей фактический материал. Здесь же сначала рассмотрены имеющиеся данные о морфологии и кинетике кристаллизации, а затем обсуждаются механизмы кристаллизации и то, как они влияют на морфологию образующихся кристаллов. [c.403]

Строение молекулы полимера, его состав (см. гл. 1) определяют физические, химические и механические свойства пластических масс [c.143]

Аналогия между присоединением брома и образованием циклических димерных форм проводится легко. Гораздо труднее осветить генезис полимерной формы. Это обусловлено прежде всего тем, что ни частичный вес, ни строение молекулы полимера с достоверностью неизвестны. Я показал, что полимер изопрена построен так же, как природный каучук, т. е. составлен из одинаковых комплексов [c.48]

Сергей Васильевич считал при этом, что им установлено лишь строение основного звена полимера, формулу же строения молекулы полимера в целом он считал неизвестной и полагал, что необнаруженные изомеры полимеров также возникают, но наличие их не установлено вследствие недостаточной чувствительности применяемых для этой цели реакций ([7], стр. 35, 38, 41). [c.566]

Например, высокомолекулярное вещество или полимер полиэтилена образуется путем полимеризации мономера этилена и химическое строение молекулы полимера будет представлять собой многократно повторяющуюся группировку.. . —СНа—СНг [c.50]

Растворы высокомолекулярных веществ в зависимости от химического строения молекул полимера и растворителя могут быть, так же как и растворы низкомолекулярных веществ, поделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет существенную роль. Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса, из которых простейшей является атермическая система. [c.389]

Растворы высокомолекулярных соединений в зависимости от химического строения молекул полимера и растворителя могут быть, так же как и растворы низкомолекулярных веществ, разделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет важную роль. Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса, из которых простейшей является атермическая система. Поэтому первые теоретические расчеты, произведенные независимо друг от друга Флори и Хаггинсом, были сделаны для атермического смешения полимера с низкомолекулярной жидкостью. [c.341]

По строению молекул полимеры делятся на линейные и сетчатые. [c.359]

Строение молекул полимеров относительно просто. Они состоят из соединенных друг с другом многократно повторяющихся элементарных звеньев. Например, в молекуле полиэтилена таким звеном является двухвалентный радикал этилен — СН, — Hj —. Формула полиэтилена (—СНа—СНа—) . [c.289]

Д. Неоднородности по составу и строению молекул полимера [c.67]

Значения коэффициентов газопроницаемости полимеров изменяются в довольно широких пределах в зависимости от химической природы и строения молекул полимеров 2. В настоящее время известно большое число полимеризующихся мономеров, из которых можно получать полимерные материалы с заданной степенью проницаемости. Для получения пленкообразующего материала с заданной проницаемостью необходимо знать зависимость проницаемости от структуры полимера. [c.65]

Для органических материалов не существует такой четкой разницы в химической стойкости кристаллических и аморфных веществ. Для этих материалов первостепенное значение меют степень полимеризации молекул органического вещества, химическое строение молекул полимера, длина цепи, ее разветвлен-ность, сцепление между цепями полимера и др. [c.14]

Дальнейшее исследование природы частиц полимеров показало, что они представляют собой отдельные большие цепные молекулы. В настоящее время термодинамически равновесные растворы полимеров рассматриваются как истинные растворы, особенности которых определяются большими размерами и гибкостью молекул полимеров. С этими же особенностями строения молекул полимеров — наличием больших и гибких цепных молекул — связаны и основные особенности механических свойств полимерных тел. [c.21]

Прочностные характеристики полимерных материалов определяются их структурными изменениями в процессе деформации, связанными как с химическим составом и строением молекул полимеров, так и с режимом приложения деформирующих сил. [c.215]

Как известно, регулярность строения молекул полимера и кинетическое условие, обеспечиваемое высокоэластическим состоянием, т. е. температурной областью выше точки стеклования, являются обязательными, но еще недостаточными условиями кристаллизации полимера (см. 19). [c.535]

Итак мы видим, что для диффузантов полимерной природы диффузия имеет характерные особенности, связанные прежде всего с цепным строением молекул полимеров. Закончим анализ общих закономерностей диффузии кратким рассмотрением поверхностной диффузии. При формировании контакта адгезива с субстратом этот вид диффузии имеет особенно большое значение. К сожалению, пока изучена только диффузия низкомолекулярных веществ по поверхности металлов и других твердых кристаллических тел [26, 150]. Скорость поверхностной диффузии значи- [c.134]

При высоком молекулярном весе и малой по.тадисперсности по молекулярному весу физические свойства полимера в значительной степени определяются формой макромолекул. В зависимости от того, какую форму — нитевидную, разветвленную или пространственную имеют макромолекулы, увеличиваются или уменьшаются температурные интервалы высокоэластического и вязкотекучего состояния. При пространственном строении молекул полимера стадия высокоэластического состояния может вовсе отсутствовать, такие полимеры неплавки и нерастворимы. [c.136]

Феноксисмолы. Фирма Union arbide orp. в начале 60-х годов разработала новый тип смол на основе эпихлоргидрина и бисфенола-А— феноксисмолы, которые отличаются от стандартных эпоксидных смол, сходных с ними по строению молекулы полимера, более высоким молекулярным весом ( 30 ООО), строением концевых групп и меньшей разветвленностью цепи [203]. Кроме того, феноксисмолы-относятся к термопластичным материалам и не требуют отверждения. Присутствие - 6°/о свободных гидроксильных групп в молекуле полимера позволяет осуществлять сшивание такими веществами, как диизоцианаты, ангидриды, триазины и т. д. [c.253]

Изменение свойств полимеров во времени, или старение, может протекать под влиянием самых разнообразных внешних воздействий. Если изменение свойств проис.ходит под влиянием длительных статических или динамических механических воздействий, такой процесс называется утомлением. Процессы утомления сопровождаются химическими изменениями материала, выражающимися в изменении размера и строения молекул полимера. Первичным актом этих изменений является разрыв молекулярных цепей с образованием на их концах свободных макро радпкалов, способных к разнообразным химически.м реакциям (глава П). В результате этих вторичных химических реакций могут образовываться полимеры разветвленного и пространственного строения . [c.224]

Подводя итог сказанному, можно отметить, что проницаемость пленок высокополимеров для газов зависит главным образом от строения молекул полимера, в частности от величины и полярности боковых групп, физического состояния полимера, а также от природы газа или пара и от температуры и давления, при которых протекает процесс вспенивания. Чем больше жесткость цепи и силы межмолекулярного взаимодействия, тем в меньшей степени, при заданных температурах и давлениях, полимер проницае1М для газообразных веш еств. [c.51]

Полимергомологическими соединениями являются полимеры, которые при одинаковом строении и одинаковом составе различаются по величине молекулярного веса. Исследование полимергомологических рядов имеет большое значение для характеристики высокомолекулярных веществ, так как таким путем может быть установлено влияние величины молекулярного веса полимера на его свойства. Все синтетические и практически все природные полимеры являются смесями полимергомологов — они содержат молекулы различных молекулярных весов (мы не говорим здесь о неоднородности строения молекул полимера), т. е. они полимолеку-лярны. Количественное молекулярное распределение зависит от условий образования или предыстории полимера, поэтому экспериментальное определение полидисперсности имеет значение и для понимания механизма образования полимера. Прежде всего остановимся на экспериментальных возможностях определения молекулярного распределения, т. е. на установлении функции распределения. В зависимости от величин, входящих в уравнение, различают следующие функции. Функция распределения по числу молекул (или частотная функция распределения) характеризует относительную частоту, т. е. число молекул Пр определенной степени полимеризации Р в долях от общего числа молекул [c.130]

Однако специфическое цепное строение молекул полимеров и их большой молекулярный вес явились причиной возникновения нового, типичного только для молекул полимеров свойства этих молекул —гибкости. Гибкость молекул полимеров, как проявление конформациоппых переходов под влиянием теплового движения, явилась причиной возникновения новых, типичных только для полимерного веш,ества высокоэластических свойств в температурном интервале между температурными точками стеклования и течения. [c.123]

Ход деполимеризации зависит от строения молекул полимера. Легче всего деполимеризуются высокомолекулярные соединения, содержащие в основной цепи четвертичные атомы углерода. Склонность к деполимеризации определяется также тепло-7011 полимеризации, которая для некоторых легко деполиме- [c.128]