ПРОИЗВОДНЫЕ СЕРНОЙ И СЕРНИСТОЙ КИСЛОТ

Существует несколько интересных, а в некоторых случаях и практически ценных методов получения сульфокислот, основанных на реакциях различных типов соединений с сернистой кислотой или сульфитами. Сульфокислоты можно считать производными серной кислоты во всех указанных реакциях имеет место окисление серы, поэтому их целесообразно рассматривать совместно. [c.139]

ПРОИЗВОДНЫЕ СЕРНОЙ И СЕРНИСТОЙ КИСЛОТ [c.355]

Сульфокислоты (называемые также сульфоновыми кислотами) можно рассматривать как производные серной кислоты, в которой один гидроксил замещен на углеводородный радикал, или же как производные неизвестного изомера сернистой кислоты, у которого водород, связанный с атомом серы, замещен на углеводородный радикал [c.297]

Сульфоновые кислоты и их производные содержат сернистый аналог карбонильной группы. И все же по своим свойствам они, как правило, более напоминают серную кислоту и другие неорганические кислоты, чем карбоновые кислоты. [c.291]

Введение группы ЗОдН в органические соединения, приводящее к образованию сульфокислот (сульфирование), может осуществляться различными методами. Наиболее широкое распространение в химической практике получило сульфирование серной кислотой или ее производными. Применение в качестве сульфирующих агентов соединений сернистой кислоты более ограничено и менее полно освещено в обзорной химической литературе. В то [c.5]

В одной из пих сера структурно четырех-, в другой — структурно шестивалентна. Органические производные, в которых атомы водорода замещены алкилами R, известны для обеих форм. Одни называются эфирами сернистой кислоты, другие — эфирами алкил-серной кислоты (раньше эфиры алкилсульфокислот ). [c.688]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Атмосфера засоряется в наибольшей степени отходящими газами, включающими соединения серы, особенно диоксид серы, который содержится в дымовых газах от сжигания сернистых углей и мазута, а также в отходящих газах цветной металлургии и ряда производств, потребляющих серу, серную кислоту и их производные. [c.14]

Сульфиты и сульфаты. Среди производных гидроксидов наибольшее практическое значение имеют соли сернистой кислоты — сульфиты, или триоксосульфаты (IV), и серной кислоты — сульфаты, или тетраоксосульфаты (VI). [c.360]

Соединениями тионила называются соединения, содержа цие двухвалентный -радикал >80, соединениями сулъфурила — содержащие радикал >802. Соединения, получающиеся из симметричной формы сернистой кислоты 08(0Н)2 заменой одной из гидроксильных групп на другой одновалентный атом или радикал, называются сулъфиновыми кислотами, а аналогичные производные серной кислоты 028(0Н)2 называются сульфоновыми кислотами, или сульфокислотами. [c.779]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Сульфокислоты, или сульфоновые кислоты, жирного ряда представляют гигроскопические кристаллические вещества, очень легко растворимые в воде и являющиеся сильными кислотами. Строение имеют R — SO2 —ОН и получаются или действием галогенопроизводных на соли сернистой кислоты, например 2H5J + KSO2OK—>KJ+ С2Н5—SO2 —ОК, или окислением азотной кислотой меркаптанов. Сульфокислоты можно рассматривать как производные серной кислоты, гидроксил которой замещен на углеводородный радикал. [c.73]

Раньше тиосерную кислоту считали продуктом восстановления сернистой кислоты и называли серноватистой кислотой . Однако в соответствии с вышеизложенным переход иона SO3 в ион S2O3 не является восстановительным процессом. В известном смысле его можно даже считать окислительным процессом (ср. стр. 725 и сл.). Поэтому тиосерную кислоту нельзя называть серноват.истой кислотой . Поскольку замена в соединении кислорода на серу в общем случае обозначается приставкой тио , то название тиосерная кислота показывает, что речь идет о соединении — производном серной кислоты, в котором атом кислорода замещен на атом серы. То, что тиосерная кислота имеет строение, отвечающее этому названию, в настоящее время можно считать твердо установленным. [c.690]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Галоидированные метансульфокислоты. Исследованы многие галоидные производные метансульфокислоты. Восстановление трихлорметансульфокислоты цинком и серной кислотой [68] можно остановить на любой промежуточной стадии. Хлор- и дихлорметансульфокислоты присутствуют также в продуктах взаимодействия сернистокислого калия и хлороформа [366] при 180 . Нагревание хлорбромметана и водного раствора сернисто- [c.117]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Потт с сотрудниками повторили прежние исследования Ф. Бандровского, К. Энглера, С. Залозецкого, В. Е. Тищенко, Г. В. Хлопина и др. и получили обработкой большого количества экстракта сернистым ангидридом и серной кислотой около 50 литров азотистых оснований, которые были тщательно расфрак-цйонированы и исследованы. В результате этой большой работы было выделено и доказано более 12 гомологов хинолина и 7 гомологов пиридина. Для всех этих гомологов получены пикраты и изучены физические константы. Гомологи пиридина и хинолина образованы почти исключительно метильными производными. Выделены соединения, заключающие до трех метильных групп, а также гомологи с этильными, пропильными и бутильными радикалами. Интересно, что замещение радикалами бывает в положении 2, почти во всех без исключения случаях, затем в положении [c.163]

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора. [c.80]

В экстрактивных процессах меркаптаны извлекаются из бензинов и могут быть утилизированы для различных целей (процессы щелочно-метанольный, очистка смесью серного и сернистого ангидрида, Мерокс , Солютайзер и др.). При щелочной очистке беязино-лигроиновых дистиллятов меркаптаны удаляются не более чем на 10—15%, причем водньш раствором щелочи извлекаются меркаптаны только с короткими радикалами (до С ), так как с ростом молекулярного веса меркаптанов их водорастворимость падает. Поэтому для обработки бензинов используют концентрированные растворы щелочей в присутствии органических веществ (изомасляная кислота, некоторые алкиларилсульфоиаты, алкилфенолы и их производные, метиловый спирт и др.). При экстрактивных процессах до начала экстракции меркаптанов удаляют сероводород, безвозвратно связывающий едкий натр. В этом случав реагенты, нрименяе ше для экстракции, регенерируются практически полностью. [c.84]

Сравнительно меньшим, по быстро растущим потребителем нефтехимических продуктов является промышленность синтетических моющих средств. В этой области широко применяют алкилирование бензола тетрамером нронилена алкилат сульфируют для получения додецилбепзолсульфоновой кислоты, успешно конкурирующей с сульфонатами таких материалов, как жирные спирты кокосового масла. Растет также значение продуктов конденсации окиси этилена с различными производными нефтяного п природного сырья. Даже серная кислота, применяемая для производства поверхностно-активных веществ (нанример, сульфонатов), может быть продуктом нефтехимического происхождения, так как часто ее получают из элементарной серы, выделяемой при переработке сернистых нефтей. Значению нефтехимических продуктов в промышленности синтетических моющих средств посвящен обширный обзор [25]. [c.24]

Производство синильной кислоты взаимодействием цианистого натрия или цианплава с серной кислотой является громоздким и неэкономичным. Получение синильной кислоты этими методами связано со значительными затратами энергии (до 16 500 квт-ч на 1 т синильной кислоты) и серной кислоты. При этом образуются большие количества неиспользуемых отходов — сернокислого натрия или сернокислого кальция, сернистых соединений. Эти способы не могут обеспечить все возрастающие потребности в синильной кислоте для производства высокополимерных продуктов — производных акриловой и метакриловой кислот. [c.478]

Зная, что устойчивость производных высших степеней окисления элементов уменьшается в главных подгруппах от более легких элементов к тяжелым, мы можем предположить, что окислительные свойства селенового ангидрида и селеновой кислоты (т. е. их способность отдавать кислород на окисление) выражены сильнее, чем окислительные свойства серного ангидрида н серной кислоты. Это и наблюдается в деиствителыюстп. Как правило, в рядах аналогичных соединений температуры плавления и кипения повышаются при возрастании молекулярной массы. Значит, оба оксида селена должны иметь более высокие температуры плавления и кипения, чем соответственно сернистый н серный ангидриды. Это тоже наблюдается в действительности. [c.217]

При синтезе 3-оксиксантенов могут образоваться производные 3-изо-ксантона (IX), особенно если конденсирующим средством служит концентрированная серная кислота. Выделение сернистого газа в этой реакции указывает на то, что образованию изоксантона (IX) [207] должно предшествовать окисление атома водорода, находящегося в положении 9 соединения VII, до гидроксила (VIII). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология