Хинолин дипольный момент

Циннолины являются слабыми однокислотными основаниями и обычно получаются в твердом состоянии. Сам циннолин представляет собой светло-желтое твердое вещество ст. пл. 40—4 Г [18, 20, 72]. Он обладает слабым запахом, напоминающим запах хинолина при стоянии на воздухе расплавляется и зеленеет образует бесцветный эфират, плавящийся при 24—25° растворим в обычных органических растворителях. Температура кипения циннолина равна 114° (0,35 мм), т. е. приблизительно на 70° превышает температуру кипения хинолина при том же давлении. Циннолин заметно менее осно-вен рКа 2,70 в воде [74], 2,51 в 50%-ном этиловом спирте [75]), чем хинолин (р/Са4,94 в воде) [74]. Для него известно большое число солей, в том числе хлоргидрат, пикрат, йодметилат и двойные соли с хлористым водородом и хлорной платиной или хлорным золотом. Дипольный момент циннолина в бензоле 4,14 D, ВТО время как для пиридазина он равен 4, 32 D, а для х и ноли на—2,18 D [76]. [c.131]

Дипольный момент смеси пиридина с кислотами в бензоле, также смеси хинолина, акридина, триэтиламина с кислотами, [c.411]

Эта интерпретация предполагает степень фиксации связей, предпочтительно как в структуре (35), и несимметричное распределение я-электронов с большей плотностью у атома азота, чем у атомов углерода, особенно у С-2 и С-4, и в меньшей степени у С-5, С-7 и С-8а. Дальнейшее доказательство правильности приписываемой хинолину структуры вытекает из рассмотрения его физических и химических свойств, в том числе (а) из величины дипольного момента 2,18 0 (б) энергии стабилизации 226 кДж-моль- (в сравнении с 292 кДж-моль- для нафталина, определяемой как разность ЛЯ между рассчитанной из энер- [c.210]

Хотя обычно изохинолин является жидкостью, в тщательно очищенном виде он представляет собой бесцветное твердое вещество, т. пл. 26,5 °С, т. кип. 243 °С. Обладает запахом, напоминающим запах миндаля или бензальдегида. Изохинолин мало растворим в воде, меньще, чем хинолин при стоянии на свету и во влажном воздухе желтеет. Удаление атома азота от ароматического ядра сказывается на повышении основности (р/(а 5,14 по сравнению с хинолином, рЛ а 4,9) изохинолин имеет и больший дипольный момент ( х 2,60 0) в силу большего разделения зарядов в диполярных валентных структурах (17) — (22), вносящих вклад в структуру соединения. [c.264]

По соображениям, сходным с теми, что были высказаны при обсуждении структуры хинолина, для изохинолина наиболее предпочтительной резонансной формой является структура (14), а из диполярных структур с формальным отрицательным зарядом на атоме азота только (17) сохраняет ароматический характер карбоциклического ядра, однако высокий дипольный момент свидетельствует и о значительном вкладе такой структуры, как (20). Такая структура, как (22), с положительным зарядом на атоме азота невыгодна. Сказанное подтверждает, что степень фиксации связей благоприятствует структуре (14), с положением С-1 более реакционноспособным к нуклеофильной атаке, чем положение С-3 и остальные положения. Это согласуется с вычисленным порядком я-связей, как показано в (23) [15], а также со спектральными и химическими данными, обсуждаемыми ниже, в частности с данными УФ-спектров, спектром ЯМР и рентгеноструктурного анализа иона (24) [16], данными окисления изохинолинов, включая озонолиз, реакциями размыкания цикла, равно как и общими химическими свойствами, включая изомерию производных. [c.264]

Еще более понижаются по сравнению с рассчитанными для биполярных форм дипольные моменты тех N-окисей, молекулы которых содержат двойные связи и ароматические циклы. Например, дипольный момент N-окиси пиридина (III) равен 4,18 D [151], хинолина (IV) 4,00 D [152], а нитрона (V) 3,37 D [150]. Причина заключается в рассредоточении зарядов, локализованных в насыщенной структуре (I) на координационной связи, по сопряженной системе. [c.206]

В качестве растворителей обычно используются следующие (расположены в порядке возрастания их дипольных моментов) бензол, толуол, диоксан, хлороформ, этиленоксид, этанол, уксусная кислота, диметоксиэтан (ДМЭ), тетрагидрофуран (ТГФ), вода, диглим, хинолин, этиленгликоль, пиридин, метанол, ацетонитрил, нитрометан- [c.15]

Переход от Л -окиси пиридина последовательно к окисям хинолина, акридина и феназина облегчает их восстановление в той же последовательности уменьшается дипольный момент этих молекул, что позволило предположить [162] наличие определенной связи между этими величинами. Е одноэлектронных волн моноокиси феназина и ее производных в ДМФ (волна отвечает образованию соответствующих анион-радикалов) хорошо коррелируют с о-константами заместителей и энергией низших вакантных мо-лекулярных орбиталей [171]. [c.255]

Сила осциллятора зависит от дипольного момента перехода. Согласно теории комплексов с переносом заряда оба эти параметра должны увеличиваться по мере роста полярности и прочности комплексов [145, 189, 192]. Данные табл. III.3 показывают, что сила осциллятора комплексов иода с алифатическими п-донорами увеличивается в ряду эфиры — сульфиды — амины. Значит, интенсивность ППЗ увеличивается симбатно с увеличением прочности комплексов. Такая же зависимость наблюдается и для комплексов иода с пиридином, хинолином и их производными [158]. [c.105]

Хинолин и 5-хлорхинолин имеют дипольные моменты, равные соответственно 2,15 и 0,64 Д. Какое строение имеет хЛорхинолин, дипольный момент которого равен 3,55 Д [c.198]

Из данных табл. 37 следует, что ИЗС молекул ингибитора ИКУ-1 являются величины заряда на гетероатомах, значения дипольных моментов молекул и количество атомов в них. Активными центрами адсорбции при этом служат атомы хлора и азота, принадлежащие сильно поляризованным молекулам хлорпарафинов и хинолина и обладающие значительным отрицательным зарядом. Кроме того, молекулы хлорпарафинов имеют более высокие значения энергии ВЗМО и существенно превосходят молекулы хинолинов по количеству атомов, увеличивая ингибирующую способность состава ИКУ-1. [c.290]

Примером может служить взаимодействие хлороформа с эфиром, ацетоном, пиридином и хинолином. Энергия этого взаимодействия, составляющая А 5ккал, в основном обусловлена дипольными моментами С — С1 хлороформа и полярных групп ( — 0 = 0 —С —О—, —С —N = G— и т. д.) ацетона, эфира пиридина и хинолина. Энергия межмолекулярного взаимодействия в синильной кислоте H N наряду с водородной связью в значительной мере обусловлена присутствием диполей — G==N. [c.96]

Уравнение (10) было использовано Кампе [12] для вычисления индуцированных дипольных моментов в пиколинах и лутидинах, причем в качестве первичного диполя была взята неподеленная пара электронов азота. Кампе и Фогель [13] исследовали дипольные моменты восемнадцати, хлор-, бром- и цианпиридинов, в том числе MOHO-, ди- и тризамещенных. Они показали, что дипольные моменты этих соединений не могут быть полностью объяснены непосредственным сложением векторов моментов связей (или групп). Когда же были учтены индуктивные факторы, то оказалось, что вычисленные дипольные моменты почти соответствуют экспериментальным значениям, хотя для 2,6-дизамещенных соединений они были несколько выше. Эти исследования были недавно распространены на производные хинолина и другие производные пиридина [14]. Результаты показывают, что для пиридина [c.211]

По формуле (1.65) были вычислены дипольные моменты (в D) метилэтнлкетона (2,76) нитробензола (3,96) в метилбензоате, пиридина (2,24) и хинолина (2,13) в диметиланилине [38]. Эти величины практически совпадают с моментами, полученными для бензольных растворов этих соединений 2,76 3,96 2,25 и 2,15 соответственно. [c.30]

Вопрос о взаимодействии М-заместителей с сопряженными гетерильными системами и влиянии этого взаимодействия на полярные свойства изучен пока весьма не систематически. В значительной мере это объясняется трудностями синтеза подходящих реакционных серий соединений. Можно указать лишь на отдельные работы по дипольным моментам производных хинолина [85], индола [87], фурана [71, 88] и тиофена [89]. [c.193]

Теория строения бензола, соответствующим образом модифицированная, служит основой для качественных выводов о строении пиридина. Однако удовлетворительный количественный расчет энергетических состояний пиридина в настоящее время невозможен, так как из-за наличия гетероатома необходимо вычислять новые неизвестные интегралы взаимодействий. Наблюдения показывают, что введение гетероатома мало изменяет размер и форму молекулы (разд. 2,6). Другие свойства, особенно энергия мезомерии (разд. 3,6) и экзальтация диамагнитной восприимчивости (разд. 4.д), которые обусловлены делокализацией я-электронов, также изменяются незначительно. Однако гетероатом создает дипольный момент [у пиридина = —2,26Д (—7,46-10- Кл-м)], отрицательный знак которого означает, что в соответствии с ожидаемым эффектом электроны смещены по направлению к более электроотрицательному атому азота [24]. Основываясь на проведенном в гл. III, разд. 1,в и г анализе дипольных моментов простых алкиламинов и учитывая влияние удлинения углеродной цепи, мо/Кно было бы ожидать, что дипольный момент пиридина, обусловленный лишь влиянием электроотрицательности азота на о-электроны, будет составлять только около —1,0Д (—3,3-10 Кл-м). Необходимо, таким образом, предположить, что дополнительный момент, равный —1,2Д (—3,96-10 ° Кл-м), возникает вследствие смещения электронов я-системы в среднем это смещение составляет 0,04 А (4-10" нм), т. е. в несколько раз превышает среднее смещение а-электронов. Дипольный момент хинолина равен —2,29Д (—7,56-10" Кл-м), а момент изохинолина составляет —2,73Д (—9,01-10 Кл-м) [24]. Эти моменты также обусловлены электроотрпца-тельностью атома азота, влияние которой в изохинолине распространяется на электроны более удаленного кольца. [c.165]

Энергия мезомерии пиррола велика, однако меньше, чем бензола и пиридина. Такой же вывод следует из сравнения аналогичных полиядерных углеводородов, например индола с нафталином или хинолином. Аналогичные различия существуют и для гетероциклов с другим гетероатомом, таких, как фуран и тиофен (разд. 3,6). Экзальтация диамагнитной восприимчивости для пиррола не была измерена однако известно, что для фурана экзальтация велика, хотя и меньше, чем для бензола и пиридина. В случае тиофеиа экзальтация так же велика, как и в случае бензола и пиридина (разд. 4,г). Пиррол имеет дипольный момент +1,80 Д (5,94-Ю" Кл-м), направление которого противоположно направлению дипольного момента пиридина 153]. Величину момента пиррола можно приблииченно проанализировать, как указано на схеме, приведенной ниже. Анализ показывает, что момент, обусловленный мезомерным переносом электронов азота в кольцо, способствующим возникновению отрицательного заряда на атомах углерода и положительного заряда на азоте (см. приведенные выше полярные структуры), составляет +2,3 Д (7,59-10 Кл-м). [c.175]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология