Ароматические сульфокислоты из разложение

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

Значительную опасность в производстве ароматических нитросоединений представляют процессы самопроизвольного разложения некоторых продуктов при повышении температуры до 170°С. К таким соединениям относятся сульфокислоты нитротолуолов и нитрохлорбензолов, нитробензолсульфокислота, нитробензойные кислоты. [c.76]

Сопи сульфокислот с органическими основаниями. Многие соли, полученные из ароматических сульфокислот и различных аминов, обладают определенной температурой плавления, мало растворимы в воде и поэтому могут быть применены для разделения и идентификации как аминов, так и сульфокислот. Так, например, хини-зарин-2-сульфокислота (1,4- диоксиантрахинон- 2- сульфокислота) предложена для осаждения различных простых алифатических аминов и аминокислот [18]. Сульфокислота может быть затем получена обработкой соли амина гидроокисью бария с последующим разложением бариевой соли серной кислотой. В одной из более новых работ [19] приводятся данные о величине произведения [c.199]

Физические свойства. Ароматические сульфокислоты представляют собой твердые гигроскопичные, красиво кристаллизующиеся вещества. Они обладают характерными температурами плавления. (Безводная бензолсульфокислота плавится при 65° кислота, кристаллизующаяся с 1V2 Н2О, плавится при 43°.) Их можно перегонять без разложения только в глубоком вакууме в малых количествах. [c.512]

С целью выделения ароматических углеводородов, сульфокислоты разбавлялись четырехкратным объемом дистиллированной воды и проводилось гидролитическое разложение до 210°. Гидролиз проводился несколько раз до прекращения [c.77]

Реакции алифатических сульфокислот отчасти напоминают реакции более полно исследованных ароматических соединений. Так, например, сульфокислота не изменяется при кипячении со слабым раствором едкого натра, но нагревание с 5%-ным раствором едкого натра до температуры выше 300° под давлением ведет к легкому разложению 19] [c.111]

Кинетика многих из рассмотренных нами выше реакций ароматических соединений прослежена еще недостаточно. Мы отмечали уже не раз тот факт, что многие реакции нельзя рассматривать как односторонние, т. е. идущие до конца. Реакция, начавшись с большой скоростью в направлении образования определенных веществ, под конец замедляется и в дальнейшем может сопровождаться обратной реакцией разложения продуктов реакции. Пример сульфирование и гидролиз сульфокислот в серной кислоте от образовавшейся воды. [c.469]

Ароматические углеводороды, отделенные в виде сульфокислот, могут быть выделены разложением последних перегонкой с перегретым водяным паром при 150—170° С [1]. Разложение сульфокислот используют для идентификации ароматических углеводородов топлив. Предельные углеводороды топлива, оставшиеся после сульфирования, перед дальнейшим анализом промывают для удаления следов кислоты и высушивают. [c.201]

Известно, что кумилгидроперекись в растворе ароматических углеводородов при температуре ниже 100° С разлагается очень медленно. Бензол-сульфокислота, как будет показано ниже, представляет собой эффективный катализатор, в присутствии которого гидроперекись кумила распадается на фенол и ацетон. В продуктах кислотного разложения мы обычно находили около 96% фенола и 80—85% ацетона от теоретически рассчитанного количества. Скорость кислотно-каталитического разложения кумилгидроперекиси в бензоле зависит от концентрации гидроперекиси, концентрации катализатора, присутствия некоторых дру. гих соединений, в том числе и продуктов этой реакции. [c.184]

Образование сульфокислот наблюдается для погонов, полученных из сырой нефти при ее обработке легким паром или при перегонке в вакууме с обогревом бани ниже 100 . Это говорит против предположения, что ароматические углеводороды нефти получаются в результате как бы пирогенетического разложения нафтенов при перегонке нефти. [c.108]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Установлено, что своеобразное поведение ртути при сульфировании антрахинона, заключающееся в из.менении. места вхождения сульфогруппы, является лишь частным случаем влияния этого катализатора при сульфировании соединений, имеющих в ядре заместители, ориентирующие в мета-положение Доказано, что действие серной кислоты, не содержащей воды (не слабее моногидрата), на ртутно-органические ароматические соединения типа АгН Х (где X — неорганический анион) сопровождается образованием сульфокислоты, содержащей 50.зН у того атома углерода, с которым был связан атом ртути. Действие серной кислоты, содержащей воду, на такое ртутно-органическое соединение проявляется в его разложении, и если при этом имеет место сульфирование, та сульфогруппа становится в то место ядра, которое соответствует ориентирующему влиянию заместителя (а не Н -атома), [c.91]

Наиболее коррозионно агрессивными являются топлива ТС-1 и Т-2, полученные из сернистых нефтей. Коррозионная агрессивность этих топлив зависит от количества присутствующих в них меркаптанов, относящихся к наиболее активным коррозионным компонентам [122]. Коррозию может вызывать также элементарная сера, под влиянием которой коррозия развивается не только на поверхности бронзовых деталей, но и в глубине сплава 1123]. По данным Беспс-лова с сотрудниками 1120], среди меркаптанов наибольш ей коррозионной агрессивностью обладают ииз <омоле-кулярные соединения, выкипающие в пределах 60—180°. Меркаптаны алифатического строения более коррозионного агрессивны, чем меркаптаны ароматической структуры. При температурах 150—250° отмечаются случаи коррозии бронзовых сплавов типа ВБ под влиянием некоторых сульфидов, дисульфидов и тиофанов [124]. Это может происходить или вследствие термического разложения обычно нейтральных сернистых соединений с образовани-е л коррозионно активных соединений меркаптанов и сероводорода, или вследствие окисления ссрнистых соединений с образованием серной кислоты или сульфокислот, обладающих также высокой коррозионной агрессивностью по отношению к бронзам типа ВБ [1251. В условиях нагрева реактивных топлив до 200— 250° остаются коррозионно-инертными только тнофены [1261. [c.35]

Для отделения альдегидов от сопутствующих им примесей применяется также экстрактивная дистилляция [5]. Выделение альдегидов осуществляется при помощи 20%-ного раствора натриевой соли сульфокислоты. Для разложения ацеталей добавляются ароматические сульфокислоты, а в некоторых случаях — бензофталевые кислоты. [c.143]

Продукты конденсации хлорангидридов с натриймалоновым эфиром (или, лучше, с магниевыми соединениями, полученными из малонового эфира, магния и этанола) подвергаются термическому разложению при нагревании с ароматической сульфокислотой, например с -нафталинсульфокислотой [c.64]

Эта реакция, описанная в 1870 г. Меером, не представляет интереса в качестве препаративного метода получения карбоновых кислот вследствие неизбежно больших потерь, вызываемых термическим разложением. Однако она может быть использована в качестве характерной непрямой реакции для обнаружения алифатических и ароматических сульфокислот, сульфонов и сульфона ми-дов, так как при этом образуется термически устойчивый легко обнаруживаемый сульфит. Это быстрый и простой метод, и для его выполнения может быть использована техника капельного анализа. Из этого примера следует, что иногда для целей анализа имеет смысл превратить сложный метод получения вещества в упрощенную реакцию его образования, которую легко осуществить в виде качественной реакции. [c.31]

Диимид — простейшее азосоединение — пытались получить еще в конце прошлого века. Он предлагался в качестве первичного продукта разложения солей азодикарбоновой кислоты (Тиле, 1892) и действия щелочей на гидразиды ароматических сульфокислот или хлорамин (Рашиг, 1910). Это крайне неустойчивое вещество удалось, однако, обнаружить и изолировать совсем недавно. Сначала диимид был зарегистрирован спектроскопически в газовой фазе при действии электрического разряда на пары гидразина (1955 г.), а затем выделен в чистом виде разложением тозилгидразидов натрия (или лития) в высоком вакууме (1972 г.) [c.122]

Растворы ароматических сульфокислот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, например, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, л-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Ароматические сульфокислоты образуют соли с ариламинами и эти соли, хорошо кристаллизующиеся и имеющие четкие точки плавления или разложения, могут служить для характеристики как сульфокислот, так и аминов, s " Соли эти приготовляют смешением горячих концентрированных растворов арилсульфоната натрия и хлористоводородной соли ариламина (например л-хлоранилина, а- и -нафтиламина, бензидина). По охлаждении раствора выкристаллизовывается образовавшаяся соль. Соли могут быть перекристаллизованы из воды или очень слабой соляной кислоты и оттитрованы раствором едкого натра, так как при таком титровании они количественно разлагаются на арилсульфонат натрия и ариламии [c.81]

Несмотря на сульфирование в больших количествах фракции 60—95° бензина и неоднократное повторение разложения сульфокислот, не удалось собрать нужного количества бензола причиной является то обстоятельство, что бензолсульфокислота сравнительно трудно подвергается гидролизу, чем сул11фокислоты других ароматических углеводо- [c.29]

Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфцрующнх агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакщга. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропорционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якобсена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофенола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. [c.8]

Реакции нитрования и сульфирования ароматических соединений в присутствии фтористого бора, кроме лабораторного значения, в будущем, вероятно, представят и технологический интерес. Протекают они при 40—200°, не требуют избытка азотной и соответственно сорной кислот, так как BFg легко связывает выделяющуюся при реакции воду (можно быстро и почти количественно нитровать или сульфировать ароматические соединения стехиометричоским количеством соответствующей кислоты), заканчиваются в течение 0,5—1,5 часа и позволяют получать продукты с хорошим выходом [1]. Фтористый бор может быть отогнан из реакционной массы в вакууме в виде дигидрата BFg 2Н2О и регенерирован разложением дигидрата. При сульфировании после отгонки дигидрата в реакционной массе остаются чистые сульфокислоты в свободном состоянии, что очень важно, так как получение свободных сульфокислот обычным методом сульфирования связано с большими трудностями. [c.230]

Ароматический радикал сульфокислоты Температура разло нея1Ш, С Ароматический радикал сульфокислоты Температура разложения, С [c.204]

Изучение влияния условий реакции на характер фотохимического разложения диазосоединений, и в особенности влияния заместителей в ароматическом ядре диазосоединения, проводилось многими исследователями. Шмидт и Майер [26] на примерах фотохимического разложения некоторых диазосоединений — производных дифениламина, 2,6-дибромдиазобензол-4-сульфокислоты и ряда диазонафтолсульфокислот — показали, [c.16]

О примерно одинаковой устойчивости ароматических соединений, содержащих сульфогруппу в ядре и в боковой цени, можно косвенно судить по данным работы, согласно которой степень разложения как толуол- ш-сульфокислоты, так и бензолсульфокислоты при нагревании с 2 М NaOH при 345° в течение 3 час. под давлением составляет 5%. [c.144]

Общенринятый метод определения углеводородов в впде хлоран-гидридов и амидов сульфокислот в настояп1ем случае не обещал многого, потому что первоначально мы имели дело нлн с новыми углеводородами, или с такими, для которых сульфопроизводные весьма ма,ло исследованы. Так как дистилляты, в которых мы первоначально. нашли ароматические углеводороды, былп получены из нефтяных остатков, то можно было думать, что они не находятся в готовом со-.стояния в нефти, а являются как результат разложения, некоторого [c.368]

Сульфирование простейших ароматических и а-ткиларомати-ческих углеводородов хорошо изучено для применения их в различных процессах органического синтеза [329—334]. Менее всего изучено сульфирование алкилароматических углеводородов с длинными алкильными цепями, являющихся сырьем для получения моющих веществ. Это, но-видимому, объясняется трудностью анализа сульфокислот, которые не перегоняются без разложения и не обладают характерными температурами кипения. [c.164]

Разложение аналогов ДДТ, содержащих в ароматическом ядре вместо атомов хлора алкильные, алкоксильные и сульфидные группы, протекает несколько иначе. Наряду с направлениями, характерными для метаболизма ДДТ, происходят и другие превращения сульфидная сера окисляется до сульфонов и далее расщепляется с образованием сульфокислот а.пкильные радикалы относительно быстро окисляются до карбоновых кислот наблюдается гидроксилирование ароматического кольца. Во всех случаях образуются гидрофильные соединения, которые легко выводятся из организма животных и не накапливаются в объектах окружаюшей среды. [c.89]