Клауса формула бензола

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

С помощью этой формулы, так же как с помощью представлений Клауса ( диагональная формула) и Армстронга — Байера ( центрическая формула), стремятся показать, что под действием суммарного сродства валентные силы атомов углерода соверщенно единообразно соединяют все СН-группы бензола в шестичленную очень устойчивую кольцевую систему. При этом предполагают, что парциальные валентные силы, которые действуют вне молекулы и поэтому способствуют в первую очередь реакциям присоединения, должны быть невелики и во всяком случае меньше парциальных валентных сил олефинов, так как бензол обладает относительно насыщенным характером. Кроме того, исследования последнего времени на большом числе примеров показали, что различие между степенью насыщенности соединений жир [c.470]

В действительности, в течение второй половины девятнадцатого века концепция валентности химиков-органиков была лишь немногим больше, чем метод интерпретации геометрии молекул. Вант-Гофф и большинство химиков-органиков его времени постулировали, что атом углерода имеет четыре определенные валентные связи, локализованные в направлениях четырех углов тетраэдра, и что все они используются при образовании химического соединения. Байер не смог локализовать все четыре валентности углерода в производных бензола. Но, тем не менее, лишь немногие химики согласились с Клаусом писавшим, что гипотеза о том, что валентность в многовалентных атомах является предсуществующей силой, действующей в определенных единицах сродства, является и недоказанной и неестественной , поскольку графические формулы Купера и Кекуле правильно описывали химическое поведение большого числа естественных органических продуктов и синтетических веществ все возрастающей сложности [c.11]

Другой ранней формулой бензола, находящейся в согласии с симметрией, была диагональная формула Клауса [8], предложенная в 1867 г. [c.158]

Формула I указывает на то, что валентность каждого атома углерода насыщается в диагональном направлении за счет валентности диаметрально противоположного углерода. Эта так называемая диагональная формула бензола была предложена Клаусом в сочинении Теоретические представления и их применение к систематике органической химии (Фрей-бург, 1867). [c.286]

Формула Кекуле вызвала, однако, и некоторые замечания и критику со стороны отдельных химиков. Было предложено несколько других формул. Так, известны формулы И. Лошмидта (параллелограмм), Адольфа Клауса (1840—1900) — в виде шестиугольника со связями, направленными внутрь, формулы Дж. Дьюара (1842—1923), Альберта Ладенбурга (1842—1911) и т. д. Обсуждение всех этих формул в общем содействовало признанию бензольной теории Кекуле. В 1869 г. А. Ладенбург доказал, что все шесть атомов водорода в бензольном кольце равноценны, в результате чего были отвергнуты гипотезы о существовании изомеров двухзамещенных бензола в орто-положении. [c.148]

Оба признака старались согласовать формулы Клауса (1867 г.), Дьюара (1867), Ладенбурга (1869), которыми особенно подчеркивалась насыщенность бензола [c.139]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Об огромном интересе, вызванном появлением формулы Кекуле, свидетельствуют попытки различных ученых предложить многочисленные варианты этой формулы. Так, в 1867 г. А. Клаус (1840—1900) предложил две шестиугольные формулы строения бензола со связями, направленными иначе, чем в формуле Кекуле. В 1869 г. была предложена формула Дж. Дьюаром (1843—1923) такого же характера. А. Ладенбург в 1869 г. предложил два ва- [c.319]

Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Более приемлемой оказалась формула, основанная на теории парциальных (остаточных) валентностей Ильинского — Тиле. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. В бензоле двойные связи — сопряженные (чередуются с простыми), вследствие чего парциальные (остаточные) валентности каждого из шести атомов углерода могут взаимно насыщаться свободных парциальных валентностей не остается, бензол теряет характер [c.92]

Эта формула, так же как и формула Клауса, не объясняет всех свойств бензола и не дает возможности их предвидеть. [c.423]

Клауса формула бензола 470 Клей 268, 399 Клемменсена метод 221 Клетчатка 453, 460, 461, 466 см, также Целлюлоза Кловеи 853 [c.1179]

После 1865 г. многие ученые предлагали свои варианты формулы бензола, предполагая, что их способ изображения молекулы бензола лучше передает его специфические свойства. Нанример, диагональная (I) А. Клауса, призматическая (И) А. Ладенбур-га, центрическая (ГП) Г. Армстронга [c.209]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Другие попытки сохранить в циклической формуле бензола че-тырехвалентность атомов углерода и равноценность этих атомов и углерод-углеродных связей выразили формула Клауса (1867) с перекрещивающимися связями и родственная ей призматическая формула Ладенбурга, а также центрические формулы Л. Мейера (1872), Армстронга (1887) и Байера (1889). Дальнейшая проверка обнаружила неудовлетворительность всех этих формул, хотя формула Кекуле с чередующимися связями оказалась наиболее удобной в изобразительном отношении. Окончательное решение вопроса о строении бензола и относительно правильного изображения его структурной формулой было дано только квантовой химией [33]. [c.37]

Эдыако гекеадиеиовая формула бензола вызвала возражения. Клаус [43] в 1867 г. указал, что бензол по своим свойствам не сходен с эти.леном, на который он должен был бы походить но формуле Кекуле. Клаус предложил своп формулы с перекрещивающимися связями. Ладенбург [44] в 1869 г. отметил, что по формуле Кекуле должны существовать два изомера для продуктов замещения при соседних углеродах и предложил свою призматическую формулу. [c.145]

В. В. Марковников говорил ...Теория Кекуле очень проста и удобна одиако она не объясняет некоторых фактов и потому ео следует признавать не более как условно . Или еще оирсделоппее ...Формула бензола Кекуле, столь же мало отвечающая всем вытекающим из нее химическим следствиям, должна быть признана не удовлетворяющей строго научной точке зрения, хотя бы она и оставалась еще в употреблении вследствие привычки и удобства для объяснения очень многих явлений [280]. J3. В. Марковников из формул бензола отдавал предпочтение диагональной формуле Клауса с дополнениями Байера о центрической парасвязи. [c.145]

Ладенбург предложил для бензола трехмерную формулу иризмана, Клаус -центрическую формулу, а Дьюар описал бензол как плоскнй бицикло [2.2.0]гексадиен-2,5 [c.950]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Формулы Клауса и Ладенбурга, изображающие бензол без двойных связей, были опровергнуты А. Байером (1887—1891), установившим, что бензольное кольцо в терефталевой кислоте можно постепенно гидрировать [c.139]

Для бензола, кроме формулы Кекуле (I), предлагались и другие формулы. Из них заслуживают упоминания диагональная формула Клауса (И), призматическая формула Ладенбурга (III), хиноидная формула Дьюара (IV), центрическая формула Армстронга—Ьайера (V), формула Тиле с конъюгированными связями (VI) [c.227]

Формула Клауса (П) не дает возможности правильно предсказывать число дву- и трехзамещенных производных бензола. Для двузамещенных, по этой формуле, оказываются возможными лишь два, а не три изомера, например 1,2 и 1,3, так как три углеродных атома 2, 4 и Ь находятся в одинаковом отношении к углеродному атому 1, т. е. непосредственно с ним связаны, а следовательно, формулы [c.228]

Особое, выравненное состояние связи в бензоле можно объяснить в рамках классического учения о валентности при помощи формулы Тиле [11]. Это можно считать наибольщим успехом теории Тиле, хотя такая формула и не выражает отличия бензола от цикло-октатетраена или циклобутадиена (см. стр. 462). Формула Тиле позволяет понять, что ни одна из предложенных структур не отражает подлинного состояния связи в бензоле — ни формула Кекуле, ни Дьюара, ни Клауса, ни Ладенбурга и др. В бензольном ядре имеется совершенно равномерное распределение связей, поэтому не остается проявляющихся вовне заметных валентных сил или парциальных валентностей [c.418]

Несмотря на такое, казалось бы, блестящее согласие формулы с фактами, многие крупные химики возвращались к пересмотру структуры бензола и предлагали иные формулы (Клаус, Ладенбург, Байер), представляющие ныне лишь исторический интерес. Эта неудовлетворенность формулой Кекуле основывалась на том, что бензол (и все ароматические соединения) в реакциях присоединения несравненно инертнее олефинов. Реализуются лишь редкие реакции присоединения (ЗНг/Н1 Оз 6С1), а многие из реагентов, которые присоединяются к олефинам, в ароматическом ряду приводят к замещению водородов. Особенно характерна стойкость бензола к окислителям (КМПО4, Н2СГ2О7). [c.12]

Ни одна из приведенных выше структур пе может быть приписана бензолу с определенным энергетическим состоянием. Ни одна из них, кроме формулы Клауса, не обнаруживает оси симметрии шестого порядка, которую имеет бензол как молекула [юлностью симметричная. Для того чтобы обосновать вытекающую из изомерии замещенных бензолов симметричную шестиугольную структуру бензола, Кекуле выдвинул гипотезу об осцилляции (см. т. 1, стр. 484). Согласно этой гипотезе, обе кекулевские структуры должны настолько быстро переходить одна в другую, что ни одну из них не удается зафиксировать. В среднем но времени молекула бензола обладала бы тогда симметрией шестого но1)ядка. Хотя, как теперь знают, гипотеза эта неправильна, однако из всех теорий строения бензола, созданных в прежнее время, она ближе всего стоит к современной теории. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология