Этил метилацетоацетат

Этил-2-метилацетоацетат см. 2-Метилацетоуксусный [c.560]

Зависимость асимметрического выхода от степени гидрирования. Как видно из рисунка 1, при гидрировании ацетоуксусного эфира при атмосферном давлении степень превращения не влияет на асимметрический выход продукта реакции. Следовательно, в данных условиях асимметрическое гидрирование является кинетически контролируемым процессом, и образующийся оптически активный продукт не претерпевает в дальнейшем рацемизации в условиях реакции. Отсутствие рацемизации продукта реакции подтвердилось и специальными опытами, в которых полученный этил-р-оксибутират с оптическим вращением [а] =—4,4 встряхивали в автоклаве при 75° и 100 ат водорода со свежей порцией катализатора в течение 3 ч удельное вращение этил- 3-оксибутирата при этом не изменилось. Отсутствие рацемизации отмечено также в работе [8]. Однако авторы наблюдали падение асимметрического выхода при гидрировании метилацетоацетата на модифицированном винной кислотой скелетном никеле после 80%-ного превращения. [c.255]

Катализ фазового переноса — важный синтетический метод для анион-электрофильных реакций он применялся при реакции метилацетоацетата с алкилиодидами. В случае первичных субстратов не обнаружено 0-алкилирования, хотя для изопропилиодида это была заметная конкурирующая реакция [см. табл. 9.5.2(в), примеры (1) и (2)]. В случае всех первичных иодидов найдены ощутимые количества продуктов диалкилирования. [c.225]

Этил-2-метилацетоацетат Этиловый эфир [c.296]

Этил-2-метилацетоацетат см. 2-Метилацето-уксусный эфир [c.528]

Метилацетоацетат был проалкилирован в системе хлороформ/водный гидроксид натрия в присутствии молярного количества тетрабутиламмонийбисульфата [376]. С метил-, этил- и бутилиодидами проходило только С-алкилирование (в основном образовывался продукт моноалкилирования и немного диалкилирования). Соотношение С/О-изомеров при алкилировании изо-пропилиодидом было равно 3 1. В тех же самых условиях при добавлении 2,4 моля СНз1 бензилацетоацетат дал 66% моно-С и 33% ди-С-продукта [398]. [c.206]

Примеры получения аналогичных соединений приведены в табл. 11.4.3—11.4.5. Карбанионы из этих производных образуются легко, и их используют в синтезе а-функционализированных сложных эфиров (схемы 27—30) [31—33]. 2-Формил-1,3-дитиан (уравнение 31) при конденсации с дианионом метилацетоацетата дает в одну стадию углеродный скелет песталотина [34], [c.198]

Различные никелевые хелаты, например хелаты оксиметилен-диаминотриуксусной кислоты, можно использовать как электролиты для получения металлов. Комплексообразующий агент стабилен, не будет разлагаться на аноде, и никель может быть получен из таких растворов при pH,от 2 до 12 . Описан синтез широкого набора никелевых комплексов с кетоэфирами, дикетонами и подобными соединениями при действии ацетоацетата никеля на самые различные соединения. Примерами могут служить хелаты этил-грег-бутил-, метилацетоацетата, этилбензоилацетата, бензоилацетона, дибензоилметана, салицилового альдегида и о-аминофенола [c.324]

НО, ДО образования двух диастереомерных переходных состояний. Таким образом, дифференциация энантиофасных сторон двойной связи происходит при подходе прохиральной молекулы к поверхности катализатора путем ее ориентации в результате взаимодействия с молекулой модификатора, находящегося на поверхности катализатора и придающего ему энан-тиофасные дифференцирующие свойства . Эта точка зрения основывается на предположении авторов, что процесс дифференциации , т. е. возникновение хиральности в продукте, никак не связан с самой химической реакцией. Подтверждение этому авторы находят в весьма ограниченном полученном ими экспериментальном материале по энантиоселективному гидрированию метилацетоацетата на никелевом скелетном катализаторе, предварительно модифицированном оптически активными комплексообразующими соединениями (аминокислоты, оксикислоты). В нескольких сериях опытов они не наблюдали связи между оптической чистотой образующегося метил-р-оксибутирата и начальной скоростью реакции. Однако это наблюдение не было достаточно надежно подтверждено и противоречило многочисленным данным других авторов, установивших существование антибатной зависимости между общей скоростью процесса и скоростью образования избытка энантиомера. Такая закономерность прослеживается и на материале органических реакций (Саркар, Прелог, Працеюс) и следует из того, что пространственные затруднения уменьшают общую скорость реакции, но увеличивают пространственную Направленность реакции, так как стерические препятствия при ААН ФО способствуют образованию предпочтительного диастереомерного переходного состояния, приводящего к образованию одного из энантиомеров. Тем не менее в основном собственный эксперимент послужил авторам основанием для развития такого теоретического подхода к классификации асимметрических реакций. [c.7]

В табл. 7-6 приведены величины оптических выходов метил-оксибутирата (МОБ) и начальных скоростей гидрирования в энантиофасном дифференцирующем гидрировании метилацетоацетата (МАА) на катализаторе MRNi, полученном и модифицированном в одинаковых условиях, за исключением модифицирующего реагента, который варьировался. Как видно из данных этой таблицы, хотя скорости зависят от характера и числа функциональных групп модифицирующего реагента, MRNi-катализаторы, модифицированные гомологическими реагентами, проводят реакцию с одинаковыми скоростями. В то же время мы обнаружили большие различия в дифференцирующей способности в этом ряду катализаторов, модифицированных гомологическими аминокислотами. [c.246]

Другое направление асимметрического гетерогенного катализа представлено большой серией работ по созданию асимметрических катализаторов обработкой скелетного никеля оптически активными модификаторами (винная кислота, аминокислоты) (см. обзор [107]). В качестве субстрата в большинстве первоначальных работ использовали метиловый эфир ацетоуксусиой кислоты. Оптические выходы в первых работах были ничтожны (доли процента), но постепенно результаты улучшались. Хорошими свойствами обладает никелево-палладиевый катализатор на кизельгуре, модифицированный нагреванием в течение 6 ч с раствором ( +) -винной кислоты при pH 4,3—4,5. Метилацетоацетат при гидрировании на этом катализаторе в тетрагидрофуране с добавкой следов муравьиной кислоты дает метиловый эфир 3-гидроксимасляной кислоты с оптической чистотой около 99% (схема 82). Эффективность катализатора повышается при проведении модифицирования в присутствии бромида натрия. Для получения модифицированного катализатора можно использовать не только скелетный никель, но и оксид никеля. Так, восстановлением оксида никеля с последующей модификацией винной кислотой удалось получить катализатор, на котором ацетоуксусный эфир гидрируется с оптическим выходом до 70 % [108]. [c.94]

Этил-2-метилацетоацетат Этиловый эфир 2-ме-гилацетоуксусиой кислоты [c.317]

Этил-2-метилацетоацетат Этиловый эфир 2-ме-тилацетоуксусной кислоты [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология