Дифференцирующий по кислотно-основным свойствам

По влиянию на кислотно-основные свойства растворенного вещества растворители подразделяют на нивелирующие и дифференцирующие. В нивелирующих растворителях сила некоторых кислот, оснований и других электролитов становится примерно одинаковой, а в дифференцирующих — разной. Уравнивание силы электролитов в нивелирующих растворителях имеет не всеобщий характер нельзя считать, например, что в нивелирующих растворителях все кислоты становятся сильными или все слабыми. Многие минеральные кислоты — хлорная, хлороводородная, бромоводородная, азотная и др. в водном растворе Диссоциированы нацело с образованием Н3О+ как продукта взаимодействия кислоты с водой. Вода оказывает нивелирующее действие на силу сильных кислот. [c.35]

Зависимость дифференцирующих свойств растворителей от их кислотно-основных свойств, в протогенных растворителях происходит дифференцирование кислот вследствие того, что большое количество веществ, проявляющих в водных растворах кислотные свойства, в прото генных растворителях их не проявляют. [c.407]

Однако в основном дифференцирующее действие растворителей зависит от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе, а именно от кислотно-основных свойств, диэлектрической проницаемости, способности к образованию водородных связей, сольватирующей способности и т. д. При переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы, а часто и внутри одной природной группы эти свойства растворителей меняются, поэтому растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты и основания. [c.32]

Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Например, протогенные растворители — муравьиная и уксусная кислоты — значительно различаются величинами диэлектрической проницаемости (муравьиная кислота — 57, уксусная кислота — 6). Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [c.33]

Рассматривая зависимость дифференцирующего действия растворителей одновременно от кислотно-основных свойств растворителя и величины диэлектрической проницаемости, можно сказать, что в одних случаях наибольшее значение имеют кислотно-основные свойства растворителя, а в других—величина диэлектрической проницаемости. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила обусловлены его малыми кислотно-основными свойствами, так как его диэлектрическая проницаемость относительно вел ика (е = 37,5). То же можно сказать и о дифференцирующем действии формамида (е=105) в отношении кислот, а также нитро-метана (е = 35,9) и нитробензола (е = 34,8) в отношении оснований [27]. С другой стороны, как было показано, дифференцирующее действие уксусной кислоты и пиридина, являющихся растворителями с ярко выраженными протогенными и протофильными свойствами, соответственно обусловлено низкими значениями диэлектрической проницаемости. [c.34]

Зависимость дифференцирующего действия растворителей от их кислотно-основных свойств, в протогенных растворителях происходит дифференцирование силы кислот вследствие того, что большое число веществ, проявляющих в водных растворах кислотные свойства, в протогенных растворителях их не проявляют. В протофильных растворителях то же происходит с основаниями. [c.173]

Таким образом, сольватация оказывает сильное влияние на нивелирующе-дифференцирующий эффект растворителя, так же как и на многие другие его свойства (диссоциацию, кислотно-основные свойства, электродвижущую силу и т. д.). [c.181]

Для кислот и оснований, принадлежащих к разным классам, такие оценки констант протолитического равновесия в других растворителях могут привести к ошибочным результатам из-за возможного дифференцирующего действия их на кислотно-основные свойства веществ разных классов. [c.166]

Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

Как известно,низшие алифатические спирты и жидкий аммиак обладают близкими полярными свойствами,но сильно различаются по своим кислотно-основным свойствам жидкий аммиак является в-10 раз более слабой кислотой и в 10 раз более сильным основанием,чем этиловый спирт /5/. В качестве метода исследования дифференцирующего действия жидкого аммиака мы использовали метод сопоставления результатов измерений величин относительной кинетической [c.257]

Амфипротные растворители оказывают дифференцирующее действие вследствие того, что они практически в одинаковой степени влияют на поведение в них веществ и с кислотными, и с основными свойствами. Этим, например, объясняются высокие дифференцирующие свойства ме-тилэтилкетона в отношении кислот и оснований. [c.407]

В большинстве случаев при добавлении значительных количеств апротонного растворителя к протогенному (или протофильному) растворителю получается смешанный растворитель, характеризующийся высокими дифференцирующими свойствами вследствие уменьшения кислотно-основной активности избранного растворителя. [c.427]

Использование неводных дифференцирующих растворителей дает возможность проводить раздельное титрование смесей солей [518—520]. Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют основные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей оснований (см. стр. 51). Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют кислотные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей кислот (см. стр. 51). [c.148]

Два или несколько компонентов смеси можно определять при условии, что растворитель способен дифференцировать все эти растворенные вещества. Можно воздействовать на способность кислых или основных растворителей к дифференцированию растворенных веществ путем добавления инертного растворителя, поскольку присутствие последнего ослабляет кислотные и основные свойства растворителей. [c.333]

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

В последнее время Н. А. Измайлов предложил количественную теорию диссоциации кислот и оснований, в которой учитывается многообразие химических и физических процессов в растворах и объясняется дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донора протона. Основанием называется вещество, участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основном процессе протон передается от кислоты к основанию, в результате чего образуется катион и анион кислоты. [c.79]

Растворитель может играть несколько ролей 1) обеспечивать титрование в однородной среде 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [c.75]

В растворителе, кислотность которого выше кислотности воды, сила кислот уменьшается или совсем не проявляется, в то время как сила оснований возрастает, основность сильных оснований выравнивается, а слабых или очень слабых — дифференцируется. В растворителе с более высокой по сравнению с водой основностью сила кислот возрастает, в то время как сила оснований уменьшается или основные свойства совсем пропадают. [c.29]

При переходе от более к менее основному растворителю происходит обратное явление сильные кислоты могут стать слабыми. Например, в воде НС1 и H IO4 — сильные кислоты (< О). В ледяной уксусной кислоте они становятся слабыми и, следовательно, различающимися по своим кислотно-основным свойствам. Этот эффект называется дифференцирующим эффектом растворителя. Дифференцирующий эффект проявляется и дпя оснований — при переходе от более к менее кислотному растворителю (например, от воды — к пиридину). [c.125]

Ясно, что нивелирующее или дифференцирующее действие растворителя зависит в значительной степени от кислотно-основных свойств растворителя по отношению к растворенному веществу. Хотя вода является не слишком удачным растворителем для дифференцирования силы кислот H IO4 и НС1, в ней хорошо дифференцировать сильные минеральные кислоты, например H IO4 или НС1, и гораздо более слабую уксусную кислоту. В сильно основных растворителях, например в жидком аммиаке, отличить минеральную кислоту от уксусной невозможно, потому что обе реакции [c.159]

Таким образом, дифференцирующую способность данного растворителя следует тщательно оценивать, исходя из его константы автопротолиза и его кислотно-основных свойств по отношению к растворенному в нем веществу. Вода, константа автопротолиза которой равна [c.160]

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех или иных химико-аналитических целей, являются 1) кислотно-основные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее выбор растворителя для кислотно-основного титрования индивидуального вещества и. смесей веществ [13] 2) сольватирующая способность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворителем [48, 49] 3) диэлектрическая проницаемость [50] 4) донорное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен) 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителя. [c.29]

Танганов [408] исследовал кислотно-основные свойства неводных растворов алифатических дикарбоновых кислот, содержащих серу и мостиковые группы общей формулы Н00С(СН2)п—М— — (СНг) —СООН, где М —5—, —5—5—, —(0)5(0)—, —5(0)—5(0)—. Показано, что дифференцирующее действие вот-нсГшении указанных соединений сильнее всего у ацетона КОН< [c.111]

Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

Процесс распада растворителя на ионы называтся авто-протолизом. При растворении в неводном растворителе слабых кислот и слабых оснований сильно изменяются их свойства. Сила возникающих сольватированных соединений зависит от степени ионизации растворителя. Растворители, которые усиливают различия в силе кислот и оснований, называются дифференцирующими. Растворители, уравнивающие силу кислот и оснований, называются нивелирующими. В аналитической практике больше используются дифференцирующие растворители, усиливающие кислотные или основные свойства. [c.141]

Большинство методов для специфического определения третичных аминов основано на ацетплировании образца и последующем титровании ненрореагировавшего третичного амина. В условиях данного метода аммиак, первичные и вторичные амины превращаются в амиды, основные свойства у которых выражены значительно слабее, чем у третичных аминов. Методы этого типа зависят от возможности дифференцировать третичные амины и образующиеся амиды поэтому успех метода будет обеспечивать дифференцирующая способность выбранной системы растворителей. По этой причине кислотные растворители, подобные уксусной кислоте, можно. использовать не во всех случаях, так как они повышают основность амидов [c.58]

Пиридин является хорошим растворителем для неорганических и органических соединений. Кислотные свойства слабых кислот усиливаются в пиридине, который, проявляя основные свойства, является нивелирующим растворителем по отношению к ним. Соли и сильные кислоты дифференцируются в среде пиридина, отличающегося малым значением е. Сильные кислоты по силе располагаются в пиридине следующим образом Н1>НЫ0з>НВг> >НС1. Они образуют с пиридином соли пиридиния sHaNH+ A . [c.87]

Химическая теория представляла собой определенный прогресс в звитии учения о кислотах и основаниях. Основной тезис этой теории. аключается в том, что кислотные и основные свойства веществ являются результатом их химического взаимодействия с другими веществами, которые. дюгут быть названы растворителями. Отсюда следует, то одно и то же вещество с различными растворителями может образовывать как кислоты, так и основания. Весьма важной концепцией, вытекающей из химической теории кислот, является учение о нивелирующих и дифференцирующих растворителях. Существенным недостатком химической теории кислот и оснований является отсутствие ко-л и чест вен пых зависимостей. [c.180]

Амфипротные растворители (кетоны, нитрилы и др.) играют роль оснований по отношению к соединениям с кислотной функцией и одновременно роль кислот по отношению к веществам с основной функцией. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила в отнопюнии веществ обоих типов связаны с его слабыми кислыми и основными свойствами. Константы диссоциации карбоновых кислот в метиловом спирте уменьшаются на 4,5— [c.157]

При дифференцирующем титровании смесей кислот различной силы желательно, чтобы растворитель как можно меньше взаимодействовал с растворенным соединением только при этом условии обнаруживается собственно кислотность, зависящая от молекулярной структуры. С теоретической точки зрения наиболее пригодны инертные растворители (четыреххлористый углерод, бензол), но вследствие их низкой электропроводности потенциометрические измерения могут вызвать болгзшие трудности и, более того, низкая диэлектрическая проницаемость растворителя способствует образованию неупорядоченных ассоциатов (ср. гл. 12, разд. 63, г). Для анализа двойных смесей минеральных кислот рекомендуется применять растворители с возможно меньшей основностью их выравнивающее действие, противоположное дифференцирующему эффекту, в некоторой степени согласуется с основностью растворителя. (Пиридин составляет удачное исключение, так как, несмотря на его основные свойства, он пригоден для дифференцирующего титрования.) [c.233]