Мак-Иннес водородный электрод

Одной из наиболее часто употребляющихся форм стеклянного электрода является тонкая стеклянная бульба. Внутри ее вмонтирован вспомогательный электрод, который погружен в раствор с постоянным значением pH, содержащий тот ион, по отношению к которому обратим вспомогательный электрод. Электрод Мак-Иннеса и Дола [5], изображенный на рис. X. 1, представляет собой мембрану из стекла с водородной функцией, наплавленную на конец стеклянной трубки. В качестве внутреннего электрода употребляют или хлорсеребряный, или каломельный электрод в растворе соляной кислоты или в хлоридном буферном растворе. Стандартный потенциал стеклянного электрода по отношению к внешнему вспомогательному электроду и изменение потенциала с температурой определяются типом внутренних электрода и раствора. [c.258]

Ранее, в процессе изучения стеклянного электрода Мак-Иннес и Бельчер [12] заключили, что отрицательная ошибка может быть объяснена проникновением в стекло анионов малых размеров . Швабе с сотрудниками подтвердили тот факт, что адсорбция кислоты из сильнокислых растворов действительно имеет место [111, 112]. С помощью радиоактивных индикаторов они показали, что кислая ошибка пропорциональна переходу кислоты из растворов галогеновых кислот , которая заметно увеличивает активность ионов водорода в фазе стекла. Напротив, из растворов серной или фосфорной кислоты адсорбции не наблюдалось, и ошибка в концентрированных растворах этих кислот была приписана пониженной активности воды, как это сделал Дол. Однако теперь кажется неправдоподобным, чтобы при не слишком жестких условиях перенос воды через мембрану играл какую-то роль в электрохимическом процессе, ответственном за установление водородной функции стекла. [c.285]

Отклонения от идеальной водородной функции часто выражаются для любых условий величиной АЕ, называемой вольтовые отклонения. ( voltage departure ). Мак-Иннес и Бельчер [12] сравнили показания стеклянного электрода, обладающего совершенной водородной функцией, непосредственно с показаниями водородного электрода в следующем гальваническом элементе [c.261]

В 1909 г. Ф. Габер и 3. Клеменсевич изучили это явление более тщательно и установили, что разность потенциалов между растворами меняется в зависимости от концентрации ионов водорода, так же как потенциал водородного электрода определяется значением pH раствора. Электродом сравнения у них служил каломельный электрод. Исследователи пришли к выводу, что водородный электрод можно заменить на стеклянный, изготовленный из тюрингского стекла [592]. Однако сделать это им не удалось. Предварительно необходимо было решить, каким должно быть стекло и какой должна быть чувствительность гальванометра. В результате на некоторое время метод был забыт, но в 20-х годах интерес к нему возник вновь. Д. Мак-Иннес и М. Доул [593] подобрали подходящее стекло и ввели в установку вакуум-электронный вольтметр, что позволило проводить измерения с достаточной точностью. [c.215]

Мак-Иннес и Бельчср определяли первую и вторую константы ионизации угольной кислоты при 25° и 38°С, применяя стеклянный электрод вместо обычного водородного электрода. Они нашли К равным 4,52 X 1С при 25°С и 4,91 X 10 при 38°С, тогда как /Сг было 4)авно 5,59 X Ю- при 25°С и 6,25 X при 38°С. На самом деле первая константа диссоциации представляет собой кажущуюся константу диссоциации кислоты, равную [c.138]

Наконец, мы хотим отметить, что второй максимум, отвечающий моменту оттитровывания Hg Og, на дифференциальных кривых Мак-Иннеса, Рабиновича и Каргина значительно моньнхе первого, тогда как в наших определениях оии почти одинаковы. Мы думаем, что это может быть объяснено тем, что хингидротгый электрод, которым пользовались названные авторы, в ще.лочной области дает бо.лее низкие значения pH, по сравнению с водородным электродом, в то время как показания сурьмяного электрода не расходятся с ним во всех областях pH. [c.124]

Только опытный стеклодув может сплавить толстостенное стекло со стеклянной мембраной. При этом для соединения применяются различные переходные смеси стекла. Широкая наружная трубка постоянно наполнена 0,1 н. раствором НС1. В боковую трубку помещают электрод AglAg l. В среднюю трубку засасывают воду или исследуемый раствор. Выходящий наружу конец трубки может быть снабжен описанным Мак-Иннесом пятиходовым краном, позволяющим установить свежий контакт с насыщенным раствором хлористога калия или насыщенным каломельным электродом и получить таким образом свежее жидкостное соединение перед окончательным отсчетом потенциала. Что касается применения свежего или постоявшего жидкостного соединения, то здесь следует придерживаться тех же указаний, которые были даны относительно водородных электродов. [c.405]

Хорошо известно, что на водородную функцию электрода заметное влияние оказывает содержание воды в стеклянной мембране. Габер и Клеменсиевич [2] показали, что электроды, сохранявшиеся сухими, обнаруживают плохую водородную функцию. Некоторые электроды, соверщенно лишенные водородной функции, вновь приобретали ее после обработки перегретым водяным паром под давлением. Мак-Иннес и Бельчер [12] установили, что электрическое сопротивление стеклянных электродов при 25° С после 10-дневного их высушивания над фосфорным ангидридом возрастало на 230% по сравнению со средней величиной сопротивления для этой температуры. После погружения этих электродов в воду сопротивление медленно возвращалось к своей первоначальной величине. Перли [21] обнаружил, что электроды из некоторых литиево-силикатных стекол меньше подвержены действию высушивающих агентов, чем электроды из стекла Корнинг 015. Как известно, литиевые стекла адсорбируют лишь одну девятую часть воды по сравнению с калиевыми и натриевыми стеклами [22]. [c.264]

Некоторые промышленные образцы стеклянных электродов показаны на рис. Х.9. Электрод Мак-Иннеса и Бельчера [155] широко применим в биологических измерениях в этих электродах трубки, изготовленные из стекла, обладающего водородной функцией, окружены внутренним раствором. Исследуемый раствор наливается во внутреннюю трубку. [c.292]

Для других сортов стекла, особенно свинцового и тугоплавкого, эти допущения несправедливы Габер и Клеменсевич вывели для этих случаев более сложные формулы, определяющие зависимость электродного потенциала от концентрации Н+-ионов. Применимость стеклянного электрода для определения концентрации водородных ионов и потенциометрического титрования изучали Шиллер [4], Штейгер [5], Юз [6], Керридж [7], Мак-Иннес и Доль [8], Эльдер [9] и др. [c.30]

Хьюз провел систематическое изучение электрических свойств стекол в зависимости от их состава. На основе уже упомянутых четырех критериев в качестве наиболее подходящего для изготовления электродов стекла он выбрал то, которое содержит примерно 72 вес.% SIO2, 8 вес.% СаО и 20 вес.% ЫагО. В результате более обширного исследования Мак-Иннес и Дол [5] пришли к заключению, что лучшим для определения pH является стекло с самой низкой точкой плавления в системе ЫагО — СаО — SIO2. Его эвтектический состав следующий 72,2 мол.% SIO2, 6,4 мол.% СаО, 21,4 мол.% ЫагО. Это стекло (промышленное название Корнинг 015) имеет низкие электрическое сопротивление и ассиметрический потенциал. Были разработаны также другие стекла с водородной [c.262]

Хорошо известно, что на водородную функцию электрода заметное влияние оказывает содержание воды в стеклянной мембране. Габер н Клеменсиевич [2] показали, что электроды, сохранявшиеся сухими, обнаруживают плохую водородную функцию. Некоторые электроды, совершенно лишенные водородной функции, вновь приобретали ее после обработки перегретым водяным паром под давлением. Мак-Иннес и Бельчер [12] установили, что электрическое сопротивление стеклянных электродов при 25°С после 10-дневного их высушивания над фосфорным ангидридом возрастало на 230% по сравнению со средней величиной сопротивления для этой температуры. После погружения этих электродов в воду сопротивление медленно возвращалось к своей первоначальной величине. Перли [c.264]

Стеклянный электрод дает надежные значения pH только в пределах значений приблизительно от 1 до 9, вполне приемлемые результаты от 9 до 10 (ниже на несколько милливольт) и приближенные, но не очень надежнЬге значения от 10 до 11. При pH >11 результаты получаются явно ошибочными. Причины ограничения области измерений заключаются в том, что при низких концентрациях водородных ионов и большом количестве ионов щелочных металлов стеклянная мембрана становится проницаемой не для одних только водородных ионов. Как показал Мак-Иннес, ошибка, вызываемая ионами Na+, отличается от ошибок, вызванных ионами К+ или ионами других металлов. [c.404]