Фосфорная кислота адсорбция

Многие виды диэлектриков, особенно пластмассы, в большей или меньшей степени гидрофобны, т. е. не смачиваются водой. Поэтому гидрофилизация поверхности большинства диэлектриков является основной задачей, решаемой на стадии первичной обработки поверхности. Наиболее эффективными способами придания поверхности диэлектрика гидрофильных свойств считаются травление в органических растворителях и обработка в растворе окислителей. Органический растворитель разрыхляет поверхностный слой диэлектрика, вызывая его набухание, что ослабляет связи между полимерными цепями в приповерхностном слое. Окислительная обработка, проводимая после стадии набухания, резко повышает сорбционную способность поверхности диэлектрика. Это происходит главным образом за счет увеличения хемосорбционной поверхностной активности, которая обусловлена, с одной стороны, увеличением гидрофильности поверхности ( прививка активных групп), с другой стороны, разрывом связей типа С=С и С=-0 в результате воздействия на молекулы мономеров сильного окислителя. Так, обработка стеклотекстолита в растворе, содержащем перманганат калия и фосфорную кислоту, приводит к повышению адсорбции палладия на его поверхности в четыре раза, а обработка в растворе, содержащем хромовый ангидрид и серную кислоту, увеличивает сорбционную способность поверхности стеклотекстолита более чем в 10 раз. [c.97]

Ранее, в процессе изучения стеклянного электрода Мак-Иннес и Бельчер [12] заключили, что отрицательная ошибка может быть объяснена проникновением в стекло анионов малых размеров . Швабе с сотрудниками подтвердили тот факт, что адсорбция кислоты из сильнокислых растворов действительно имеет место [111, 112]. С помощью радиоактивных индикаторов они показали, что кислая ошибка пропорциональна переходу кислоты из растворов галогеновых кислот , которая заметно увеличивает активность ионов водорода в фазе стекла. Напротив, из растворов серной или фосфорной кислоты адсорбции не наблюдалось, и ошибка в концентрированных растворах этих кислот была приписана пониженной активности воды, как это сделал Дол. Однако теперь кажется неправдоподобным, чтобы при не слишком жестких условиях перенос воды через мембрану играл какую-то роль в электрохимическом процессе, ответственном за установление водородной функции стекла. [c.285]

Особый интерес в последнее время вызывает использование для этих целей пленок Ленгмюра-Блоджетт, которые образуются при адсорбции на поверхности электрода гидрофобных молекул с концевыми гидрофильными группами. Так, молекулы диалкил-фосфорной кислоты (К0)2Р(0)0Н на границе раздела воздух/вода ориентируются таким образом, что гидрофильные группы >Р(0)0Н располагаются на поверхности воды, а гидрофобные углеводородные цепи вытягиваются над ней почти под прямым углом к поверхности электрода, образуя пленку. Такой электрод дает отклик на ионы кальция в присутствии [Ре(СК)б] ". Когда пленка полностью покрывает электрод, то вследствие торможения электродного процесса электровосстановление [Ре(СК)б] протекает при более отрицательных потенциалах. В присутствии Са на поверхности пленки образуется фосфат кальция. При этом молекулы диалкилфосфорной кислоты попарно сближаются и формируют ионные каналы , по которым комплексные ионы [Ре(СК)б] проникают к электроду (рис. 13.1). Диффузионный ток реакции [Ре(СК)б] + е 5== [Ре(СК)б] пропорционален концентрации Са " в растворе, т.е. электрод дает отклик на ионы кальция. [c.480]

Вырубов [317] путем изучения адсорбции аммиака из воздушного потока шаром, пропитанным с поверхности фосфорной кислотой, получил следующую формулу [c.241]

Синтезы высших спиртов отношение олефина к водяному пару 1 2 температура 280°, давление 42 ат Сильные кислоты умеренной концентрации серная кислота (41%) плюс фосфорная кислота, содержащая сернокислое серебро или сернокислый литий (благоприятствуют адсорбции олефинов) 4 [c.60]

Мы видим, что изотермы адсорбции серной и фосфорной кислот проходят более круто, в то время как соляная кислота дает пологую изотерму адсорбции. [c.122]

В этих случаях pH может являться недостаточно чувствительной мерой адсорбции анионов, которая будет определяться общим содержанием кислоты в системе. Так, например, если мы будем вводить щелочь в суспензию геля РегОз, содержащую сильно адсорбирующую кислоту (например, фосфорную), pH будет меняться весьма мало, а количество адсорбированных Р04 -ионов будет резко уменьшаться вследствие перехода фосфорной кислоты в нейтральную соль. Это хорошо видно на рис. 6, где в области рН 6 адсорбция 804 -ионов резко уменьшается по мере уменьшения содержания серной кислоты (при постоянном содержании 804 -ионов), а pH меняется незначительно. [c.122]

Аналогичные закономерности адсорбции анионов Вг были установлены на родии [6] и гладкой платине [7]. Кинетика адсорбции анионов серной и фосфорной кислот описывается такими же закономерностями [8, 9]. [c.24]

Для получения эффекта отравления катализаторов анионами в отсутствии катионов щелочных металлов были использованы кислоты. Опыты ставились но адсорбции серной и фосфорной кислот на различных катализаторах крекинга с одновременной оценкой каталитической активности. В опытах по адсорбции кислот в некоторых случаях для получения большей точности применялась серная кислота, меченная по 5 . Адсорбция кислоты проводилась в течение двух суток при комнатной температуре. Величина адсорбции кислоты определялась титрованием. В случае применения растворов серной кислоты, меченной по 8 , величина адсорбции оценивалась по изменению концентрации растворов после адсорбции методом меченых атомов. Измерение концентрации растворов производилось по 5 в слое полного поглощения. Образцы после адсорбции подсушивались без предварительной промывки водой. [c.351]

Можно было предположить, что сохранение высокого уровня каталитической активности вызывается активацией окислов серной и фосфорной кислотами, так как известно, что, например, хлористоводородная и фтористоводородная кислоты, активируют окись алюминия и алюмосиликатные катализаторы для реакции разложения кумола [12]. Однако поставленные специальные опыты по пропитке силикагеля и алюмогеля фосфорной кислотой не привели к подобной активации. Следовательно, малая эффективность отравляющего действия могла быть связана с легкостью миграции кислоты с каталитически активных центров на окись алюминия, подобно тому как это было отмечено при изучении адсорбции катионов. [c.351]

Чтобы убедиться в том, что при обработке катализатора кислотой и последующей его прокалке кислота не разрушает структуры, катализатор, содержащий фосфорную кислоту, тщательно промывался водой. Этот образец после промывки водой показал такую же активность, как и исходный, смоченный водой. Аналогичные результаты были получены при обработке катализатора 0,05 N раствором серной кислоты. В этом случае количественно величину адсорбции по изменению концентрации кислоты обнаружить не удалось, так как она была очень мала, но катализатор после обработки серной кислотой также не проявлял своей каталитической активности. [c.351]

Во второй серии катализатор обрабатывался 1,0 N раствором фосфорной кислоты. Величина адсорбции кислоты была примерно такой же, как и в первом случае, но равновесные концентрации были на порядок выше — [c.353]

Как показали опыты, величины адсорбции фосфорной кислоты из растворов различной концентрации на катализаторе МС-4 были высоки (см. табл. 2). При этом для всех взятых концентраций, вплоть до — 1,0 N раствора, для катализатора МС-4 наблюдалось неравновесное поглощение кислоты. Для образцов с различным содержанием кислоты была определена каталитическая активность по реакции разложения кумола. При этом, по мере увеличения содержания кислоты на катализаторе, наблюдалось систематическое падение каталитической активности. При адсорбции фосфорной кислоты в количестве 4,8 м-экв г каталитическая активность снижалась вдвое. [c.354]

Видно, что с повышением концентрации иона бромида повышается количество адсорбированного тория В. Это соответствует механизму обмена компенсирующих ионов, так как отрицательный заряд поверхности увеличивается с увеличением концентрации иона бромида. Так как ион хлорида может внедряться в решетку бромида серебра, то он может действовать как потенциалопределяющий ион и, следовательно, дает начало двойному слою отсюда количество адсорбированного тория В увеличивается с повышением концентрации хлорида калия. Ионы иодата, сульфата, оксалата, кислой соли фосфорной кислоты и хромата не внедряются в решетку бромида серебра и, следовательно, не могут функционировать как потенциалопределяющие ионы. Поэтому заряд на поверхности бромида серебра в присутствии этих ионов практически равен нулю, и адсорбция тория В не происходит. [c.107]

Другим примером использования свойств коллоидных систем может служить адсорбция суспензией метаоловянной кислоты значительных количеств фосфорной кислоты, чем пользуются для количественного отделения фосфат-ионов, осложняющих ход анализа смеси катионов. Можно упомянуть также о введении в анализируемую смесь некоторых органических веществ, как-то желатины, крахмала, альбумина, агар-агара и др., увеличивающих стойкость коллоидных растворов и получивших название защитных коллоидов. [c.208]

Открытие солей щавелевой кислоты, а) К нескольким миллиграммам пробы на предметном стекле добавляют каплю фосфорной кислоты, несколько кристалликов дифениламина и нагревают на асбестовой сетке (возможно появление синего окрашивания, исчезающего при охлаждении). К охлажденной омеси прибавляют 2 капли спирта. В присутствии солей щавелевой кислоты появляется синее окрашивание (анилиновая синь). При избытке дифениламина происходит адсорбция анилиновой сини реактивом. В этом случае прибавляют несколько капель эфира. Эфирный слой окрашивается в синий цвет. [c.500]

Другим примером использования свойств коллоидных систем может служить адсорбция суспензией метаоловянной кислоты значительных количеств фосфорной кислоты, чем пользуются для количественного отделения фосфат-ионов, осложняющих ход анализа смеси катионов. [c.322]

С другой стороны, наличие в растворе посторонних веществ, способных адсорбироваться кристаллом, но не участвующих в построении кристаллической решетки, может уменьшить скорость кристаллизации. Примеси, адсорбируясь на гранях кристалла, изолируют активные участки поверхности, что приводит к замедлению роста и препятствует получению крупных кристаллов. Вследствие избирательной адсорбции примесей на определенных гранях форма кристалла искажается, а их размеры изменяются. Например, КС1 меняет кубический габитус на октаэдрический под влиянием некоторых поверхностно-активных веществ или ничтожной примеси Pb lj. Другим примером может быть следующий. В процессе сернокислотной экстракции фосфорной кислоты из природных фосфатов образуется кристаллический осадок aSOi-O.S НаО в форме гексагональных призм. Примеси F или SiFg , адсорбируясь на [c.250]

Наличие в молекуле фосфатидов гидроксильных групп разного характера, остатка фосфорной кислоты, сложноэфирных и амннпых групп, а также двойных связей жирных кислот обусловливает способность лецитина к адсорбции различными полярными группами на разных активных центрах поверхности пигментов. Лецитин в растворах образует мицеллы, содержащие не менее 55—75 молекул. Лецитин является прекрасным смачивателем и стабилизатором. Он вводится в грунтовки в количестве 0,5—2% от массы пигментов при приготовлении замесов лакокрасочных паст [69]. [c.155]

Иногда удобнее определять жирные кислоты непосредственно, не превращая их в производные. Таким образом были, например, количественно определены летучие жирные кислоты С1—Се в жидком содержимом рубца [10—12]. В прямом анализе в насадку хроматографической колонки добавляют фосфорную кислоту и (или) обрабатывают пробу кислотой для подавления процессов ионизации, димеризации или адсорбции кислот в процессе разделения [13, 14]. Используя насадку из стеклянных шариков диаметром 200 мкм, на поверхность которых нанесено 0,25% жидкой фазы карбовакс 20 М и 0,4% изофталевой кислоты, определили жирные кислоты С2—С18 [15]. [c.132]

В природных водах растворенный неорганический фосфор (РНФ) присутствует преимущественно в виде различных продуктов диссоциации фосфорной кислоты (Н3РО4) [см. уравнения (3.23)-(3.25)]. В почвах фосфор обычно удерживается в результате осаждения нерастворимых фосфатов кальция и железа, адсорбции на гидроксидах железа или адсорбции на частицах почвы. Таким образом, РНФ в реках возникает в основном из-за прямых разгрузок, например, сточных вод. Концентрации РНФ изменяются обратно пропорционально потоку воды (рис. 3.28), и привнесенное его количество разбавляется в условиях быстрого потока. Поскольку в отложениях фосфор присутствует обычно в виде нерастворимого фосфата железа (III) (РеР04), в восстановительных условиях (например, таких, какие встречаются в отложениях, когда потребление кислорода превышает его поступление) РНФ может вернуться в столб воды при восстановлении железа (III) до железа (И). [c.140]

Одной из самых важных причин адсорбции полимера на взвешенных частицах является образование химических валентных связей при адсорбции полимеров. Указывается на возможность образования таких связей при реакции карбоксильных групп полиакрилатов ц гидролизованного полиакриламида с глинистыми минералами, содержащими кальций поверхностных кальциевых солей. Прочные химические соединения образует крахмал, содержащий эфиры фосфорной кислоты в присутствии катионов Са, Ag и 2п. Наконец, к этому же типу реакции относится необратимое замещение ионообменных катионов глинистых минералов на органические амины хлористый дециламин, гексадецилоксиметилпи-ридийхлорид и др. Нами [И] показано, что подобное замещение происходит при флокуляции глинистых суспензий (иллита, гумбри-на, каолинита и бентонита) катионными флокулянтами ВА-2 и ВА-3, в молекуле которых имеются группы четвертичных аммониевых оснований. [c.70]

Хроматографический метод. При определении Р2О5 хроматографическим методом раствор, полученный разложением навески анализируемого вещества соляной кислотой, пропускают через натриевый катионит (КУ-2). При этом происходит адсорбция ионов кальция, железа и выделение фосфорной кислоты [c.420]

Интересным является вопрос о природе регенерации центров активированной адсорбции фосфина. Желая выяснить, в какой степени наличие образующейся при стадийном окислении фосфорной кислоты обусловливает необратимую активированную адсорбцию фосфина, мы приготовили уголь, содержащий 10% НРОд по весу. [c.303]

Полимеризация с различными соединениями фтористого бора проводилась в приборе, состоящем из реакционной трубки объемом 100 мл, куда засыпался твердый носитель объемом 80—85 мл (активированный уголь, окись алюминия, силикагель, шариковый алюмосиликат). Температура в реакционной трубке регулировалась при помощи электрообогрева и замерялась термопарой, помещенной в центральном канале реактора. Носитель в реакторе в одних случаях пропитывался 25 мл жидкого ката.лизатора — эфиратом (С2Н5)гО ВГз, °=1,135, фосфорной кислотой Н3РО4, с ° = 1,88 (100%-иая кислота), комплексом фосфорной кислоты с фтористым бором Н3РО4 ВГз, < = 1,90. В других случаях носитель насыщался газообразным фтористым бором до прекращения адсорбции ВГз. Степень поглощения ВГз синтетическим алюмосиликатом и углем приводится в табл. 18, из которой следует, что алюмосиликат и уголь могут поглощать большое количество фтористого бора. [c.56]

Из УЖФ выделена еще новая фаза НК-УЖФ, которая хорошо делит жирные карбоновые кислоты [102]. Для разделения этих кислот состава С[—С4 пробовали применять смесь диоктилсебаци-ната с твином-69 на тефлоне. Однако при этом появлялись ложные пики, усиливавшие ошибку анализа (из-за жесткого взаимодействия кислот с адсорбентом), которые можно устранить при обработке носитсопей фосфорной кислотой. Тогда твердый носитель соответственно модифицируется, исчезает явление адсорбции анализируемых компонентов на сорбенте, а фосфорная кислота препятствует образованию водородной связи. [c.149]

Также отмечено, что характер образующихся поверхностных слоев зависит от химического состава и строения присадок хлорсодержащие присадки образуют в основном электроотрицательные слои, а серу- и фосфорсодержащие - электроположительные. С ростом температуры абсолютное изменение работы выхода увеличивается, что, видимо, связано со снижением доли физической адсорбции и повышением доли хено-сорбции, выражающейся в увеличении поверхностного дипольного момента [Л2]. Исходя из этого значительное изменение КРП с повышением температуры у хлорсодеркащих присадок объясняется увеличением доли хемосорбционной связи между ионами хлора и активными центрами металла. Изучение адсорбции при повышенных температурах обнаружило некоторые особенности в поведении присадки ТКФ, поверхностная активность которой резко возрастает при достижении определенной температуры. Это может быть связано с интенсивным накоплением б процессе разложения присадки либо фосфорной кислоты либо кислых продуктов иного характера [447. [c.38]

В связи с этим были поставлены опыты с катализатором, который содержал заведомо малое количество свободной окиси алюминия. Был взят катализатор СГК-1а, содержащий 0,4% АЬОз, который при прокаливании в атмосферных условиях при 800° полностью дегидратировался и был практически неактивен к реакции разложения кумола. Катализатор смачивался водой и параллельно 0,1 N раствором фосфорной кислоты. В первом случае активация катализатора наблюдалась, во втором не наблюдалась и величина адсорбции фосфорной кислоты составляла 0,05 м-экв1г (табл. 2). [c.351]

Влияние фосфорной кислоты па каталитическую активность катализатора Гудри при различных условиях обработки катализатора после адсорбции [c.353]

Было проведено две серии опытов (табл. 3). В первой серии катализатор Гудри обрабатывался 0,5 N раствором фосфорной кислоты. Величина адсорбции кислоты составляла —2,5 ж-же/г, равновесные концентрации при этом были низкими и находились в пределах 0,01—0,06 N. Для этих образцов наблюдалось незначительное снижение каталитической активности. [c.353]

N. В отличие от первого случая, для образцов, где при адсорбции равновесные концентрации были большими, наблюдалось и большее снижение каталитической активности (на 30—50% от исходной). Особенно резко это сказалось при увеличении объемной скорости до 13,5 мл1мл-ч, где для прокаленного после адсорбции катализатора каталитическая активность снизилась на 85% от исходной. Следовательно, в соответствующих кинетических условиях оценки каталитической активности и для катализатора Гудри может быть также обнаружено отравляющее действие фосфорной кислоты. [c.353]

Помимо различного поведения в отношении кислот, а- и Р-оловянпые кислоты различаются также следующими реакциями а-оловянная кислота легко растворима как в растворе карбоната калия, так и в растворе едкого кали любой концентрации Р-оловянная кислота в растворе карбоната калия не растворима. Она не ] астворима также в концентрированном едком кали. Если такой раствор разбавить,. р-оловянная кислота переходит (коллоидно) в раствор. Из этого раствора не удается получить никакой кристаллической соли. Упариванием щелочных растворов Р-оловянной кислоты получают аморфные вещества, которые прежде принимали за соли метаоловян-ной кислоты и называли метастаннатами , однако в действительности эти вещества являются лишь продуктами адсорбции щелочи водной двуокисью олова. Из солянокислых растворов (соответственно коллоидных растворов) сульфат калия или натрия осаждает на холоду только Р-оловянную кислоту, но не а-оловянную кислоту. а-Оло-вянная кислота в виде геля прочнее удерживает воду в связанном состоянии, чем Р-оловянная кислота, и обладает большей адсорбирующей способностью, например, по отношению к фосфорной кислоте и органическим красителям, чем Р-оловянная кислота. [c.578]

Интересно отмстить, что уже в первой работе Джеймса и Мартина [6] для уменьшения адсорбции полярных соединений (органических кислот) на поверхности твердого носителя — кизельгура применялась его модификация путем нанесения на его поверхность фосфорной кислоты. В даль-нейгпем было показано, что относительные объемы удерживания зависят от типа используемого носителя и что в некоторых случаях при применении адсорбционно-активных носителей хроматографические зоны соединений образуют растянутый хвост. Существенное влияние адсорбции анализируемых соединений на межфазных границах НЖФ на величины удерживания демонстрируют данные, приведенные в табл. 1, которые были рассчитаны Мартайром [7] по данным работы 18]. С увеличением содержания НЖФ вклад адсорбции в удерживаемый объем уменьшается, но в разной степени (в зависимости от природы хроматографируемого вещества). Поэтому относительные ве.тичины удерживания анализируемых соединений резко зависят от содержания неподвижной жидкой фазы. [c.215]

Больщой интерес при исследовании з почв сельскохозяйственных угодий представляет вопрос, насколько прочно удерживается фосфорная кислота глинистыми минералами, например монтмориллонитом В этом отношении представляют интерес работы Лача 8 он количественно исследовал сорбцию фосфатного иона на глинах, содержащих аммоний, как на модельных веществах. Фосфорная кислота фиксируется одновременным присутствием сульфата и особенно интенсивно — ионами хлора. Следовательно, свойства конкурирующих анионов непосредственно влияют на способ связи. Эти анионные реакции вообще существенно отличны от механизма катионного обмена. Адсорбция анионов фосфорной кислоты глинами протекает так быстро, что образование продуктов растворимости, например гидроксил-апатита, не успевает осуществиться даже при изобилии ионов кальция, например в кальциевом монтмориллоните. Только в присутствии свободных едких щелочей происходит образование апатита. Шахтшабель исчерпывающе подробно рассмотрел проблему сорбции катионов глинистыми и почвенными минералами эта работа, вероятно, приобретет важное значение. Ранее предполагалось, что в почвах присутствуют почвенные цеолиты и аллофа-ноиды однако совершенно ясно, что глинистые минералы в высокодисперсном состоянии, вообще говоря, представляют настоящие пермутиты . Тем не менее, следует установить разницу между внемицеллярным поверхностным обменом, например на гранях каолинита, и внутримицеллярным обменом в монтмориллоните, при котором ионы легко обмениваются также на внутренних поверхностях, т. е. в гораздо большем количестве, чем в каолините. В слюдах плоскости спайности с позициями калия обладают свойством внутримицеллярных поверхностей обмена. Однако в этом случае обмен гораздо более затруднен, чем в монтмориллоните вследствие значительно меньших расстояний между базальными слоями. [c.679]

В своих замечательных экспериментах Грунер исследовал гидролиз щелочного пермутита, в котором треть щелочей замещена эквивалентным количеством воды . С помощью соответствующего гидролиза серебряный пермутит выделяет ионы серебра, которые реагируют с ионами соли хромовой кислоты при топохими-ческом осаждении хромовокислого серебра на поверхности. В случае почвенных пермутитов, в которых ионы кальция, освобожденные при гидролизе, топохимически реагируют с фосфатными ионами, адсорбцию иона фосфорной кислоты, установленную Вигнером, по-видимому, можно объяснить таким же образом. [c.686]

На установке в г. Уилсон-Дэм в камерах сгорания сжигают 2,7 т/ч фосфора. Все оборудование выполнено из нержавеющей стали без применения футеровки. Основное оборудование — две камеры сгорания фосфора, работающие параллельно, гидратор, скруббер Вентури и скруббер с насадкой. Защита нержавеющей стали от коррозии в камерах сгорания достигается путем создания на стенках слоя метафос-форной кислоты, образующегося при использовании внешней водяной рубашки. Защита гидратора от коррозии достигается за счет движущейся по стенкам пленки охлажденной продукционной кислоты. Процесс оуществляется следующим образом. Фосфор и воздух (в избытке 20—50%) подают в камеры сгорания. Выходящие из камер горячие газы (пятиокись фосфора) поступают в верхнюю часть гидратора. В гидраторе распыляется слабая фосфорная кислота, которая поглощает пятиокись фосфора. Вытекающая из гидратора кислота охлаждается и поступает в сборник готового продукта. Газ, выходящий из гидратора, проходит скруббер Вентури, орошаемый слабой кислотой, и входит в скруббер с насадкой из активированного угля, где происходит адсорбция оставшейся в газе пятиокиси фосфора [141]. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология