Зародышеобразование по разветвленному цепному механизму

Мы увидим в гл. 5, что эти два закона соответствуют, в порядке упоминания, зародышеобразованию по стадийному механизму (стр. 185) и зародышеобразованию по разветвленному цепному механизму (стр. 197). [c.100]

Однако очень высокие и плохо воспроизводимые значения показателя п, встречающиеся в некоторых случаях (при распаде фульмината ртути п = 11 — 23), привели к возникновению концепции зародышеобразования по разветвленному цепному механизму [23], по которой существующие зародыши в процессе роста инициируют появление новых. Этот механизм может проявляться в различных формах [c.197]

Однако отметим, что можно объяснить большинство необычных фактов, не прибегая к гипотезе о зародышеобразовании по разветвленному цепному механизму. Например, очень быстрое увеличение полной скорости превращения, или скорости появления зародышей, можно объяснить существованием относительно медленной химической стадии, предшествующей зародышеобразованию. Для описания этого явления можно воспользоваться, например, уравнением (3.20). [c.59]

ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАНИЕ ПО РАЗВЕТВЛЕННОМУ ЦЕПНОМУ МЕХАНИЗМУ [c.402]

Глава посвящена рассмотрению своеобразного класса реакций, обусловленных зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. Этот тип зародышеобразования, как уже указывалось в гл. 3, предложен для объяснения резкого ускорения превращения, наблюдаемого в начале различных гетерогенных реакций, например при термическом разложении. Предполагается, что ускорение может быть обусловлено разветвленным цепным механизмом, когда каждый появившийся зародыш способствует быстрому возникновению множества других зародышей. [c.402]

Возможная природа зародышеобразования по разветвленному цепному механизму, а также ряд аргументов в пользу этого обсуждались в работах [1—4] и статьях, упоминаемых ниже. [c.402]

Не касаясь доказательств действительного существования таких процессов, ограничимся нахождением математических закономерностей, описы вающих кинетику превращений, обусловленных зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. [c.402]

В течение последних 40 лет разработке теории зародышеобразования по разветвленному цепному механизму было посвящено много работ. Чаще всего исследовались закономерности, описывающие кинетику превращения твердого вещества. Несмотря на очевидную слабость аргументов в пользу разветвленного цепного механизма зародышеобразования, детальная проверка каждой из таких теорий необходима для оценки их действительного значения и выявления пределов их применимости. [c.402]

Хилл [18] предположил, что зародышеобразование по разветвленному цепному механизму, иначе говоря, размножение зародышей, обусловлено взаимодействием потенциальных центров зародышеобразования, находящихся в реагенте, с ионами (или частицами другой химической природы), диффундирующими из тех частей твердого вещества, которые уже подверглись [c.404]

Хасимото пытался разработать третью, более удовлетворительную теорию для реакций, обусловленных зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму [21]. Гипотеза, лежащая в основе этой теории, в определенном отношении очень близка к действительности для случая разложения твердого вещества, сопровождающегося фрагментацией (например, разложение перхлората аммония при низкой температуре [22]). Хасимото предполон ил, что каждая отдельная частица реагента состоит из тесно связанных между собой блоков. В каждом блоке образуется затравка путем зародышеобразования на различных точках поверхности, так что скорость реакции быстро достигает значения, характерного для равномерного реагирования по всей поверхности. Чем дальше блок удален от новерхности всей частицы, тем позднее и с меньшей скоростью он начинает участвовать в реакции при этом реакция в каком-либо внутреннем блоке невозможна до тех пор, пока не начнут реагировать расположенные выше блоки. [c.407]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАНИЯ ПО РАЗВЕТВЛЕННОМУ ЦЕПНОМУ МЕХАНИЗМУ С ПОМОШ ЬЮ ЗАРОДЫШЕЙ В ФОРМЕ ДИСКОВ [c.433]

Относительную громоздкость полученной совокупности формул следует все же признать нормальной, учитывая сложный характер процессов зародышеобразования по разветвленному цепному механизму. Расчеты проводились с целью получить буквенные выражения, описывающие изменение каких-либо кинетических параметров. Другой путь, конкурирующий с интегрированием с помощью преобразований Лапласа,— нахождение разложения в сходящийся ряд но способу, изложенному в разд. 9.3.2. С практической точки зрения, в частности для численных расчетов, разложение в ряд, по-видимому, целесообразнее использовать в случае зародышей в форме дисков. Как и в случае уравнений для реакций, обусловленных зародышеобразованием в объеме жидкости (гл. 9), можно найти общее решение различных интегральных уравнений, которое справедливо и для уравнений из разд. 12.4-12.6. [c.440]

Самую большую трудность в анализе общего процесса представляет выбор нужной математической модели. Анализ возможен только в том случае, если точно известен класс исследуемой реакции. Бессмысленно пытаться применять теорию, относящуюся к зародышеобразованию на поверхности, к явлениям, обусловленным зародышеобразованием в объеме вещества или зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. Выбор математической модели практически никогда не может быть основан, как это делается в случае кинетики гомогенных реакций, на сходстве форм теоретической и экспериментальной зависимости. На графиках в гл. 9—12 представлено значительное число примеров, когда совершенно различные по смыслу теории приводят к аналогичным кривым. Во многих случаях такое сходство прямо вытекает из подобия математических формул именно поэтому существует совпадение между крайними кривыми различных сеток. Приведем несколько примеров таких удивительных совпадений [c.456]

Удельная константа зародышеобразования первого порядка Удельная константа зародышеобразования по разветвленному цепному механизму (гл. 12) [c.538]

Само понятие зародышеобразования по разветвленному цепному механизму введено Гарнером и Хайлсом [5, 6]. [c.403]

В течение последних 40 лет было предпринято немало попыток теоретически описать реакции, обусловленные зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. В основном эти попытки представляют собой варианты изложенных выше теорий. Например, теория Макдональда [8] формально приводит к одной из формул Гарнера и Хайлса. Многие теории дают слишком сложные и потому неприемлемые уравнения. Можно считать, что рассмотренные выше четыре типа теорий вполне представляют всю совокупность гипотез относительно зародышеобразования по разветвленному цепному механизму. [c.407]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАНИЯ ПО РАЗВЕТВЛЕННОМУ ЦЕПНОМУ МЕХАНИЗМУ С ПОМОЩЬЮ НИТЕВИДНЫХ ЗАРОДЫШЕЙ Уравнения имеют общий вид а АР (т). Конкретные выражения можно получить подстановкой табличных значений этих трех вевдчин. В первой часТ4 таблицы дана как функция а. Вторая часть содержит Аа Р (т). Кроме того, для различных случаев приведены значения В. [c.418]

В предлагаемых теориях, как и в некоторых других, можно учитывать различные типы роста зародышей. Наши теории имеют то преимущество, что их легче применить к случаю, когда учитывается перекрывание зародышей таким образом, с их помощью можно достаточно точно описывать не только первые стадии, но и весь процесс превращения. Однако с помощью наших теорий нельзя точно описать пространственные связи между зародышами. В этом отношении они уступают теориям Хасимото [19, 21], которые, к сожалению, слишком трудно использовать в практических целях. В частности, в рамках наших теорий нельзя построить модель процесса фрагментации, которую нередко связывают с зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. Зато они позволяют выявить различные свойства процессов размножения зародышей, такие, как растрескивание твердого вещества или просто образование дислокаций перед поверхностью раздела, и ряд других возможных эффектов, перечисленных Янгом [4]. Другое преимущество наших теорий — не только их более широкая применимость, но и ясный физический смысл моделей, на которых они основаны. Например, вводимые константы соответствуют элементарным процессам, в которых отсутствует какая-либо неонределенность. [c.440]

Первая причина — фрагментация твердого реагента, что фактически означает увеличение реакционной поверхности. Интуитивно такое объяснение кажется самым естественным оно подразумевалось в ряде гипотез, предложенных в первых работах по кинетике гетерогенных реакций. Бесспорно, фрагментация может служить причиной некоторого ускорения. Это убедительно показано для процесса сгорания угля [13, 14]. Можно отметить, что этот тип процесса, по крайней мере формально, по характеру приближается к зародышеобразованию по разветвленному цепному механизму зародыши в форме дисков (гл. 12) как бы соответствуют трещинам, обусловленным фрагментацией. Возможно, появление теории зародышеобразования по разветвленному цепному механизму вызвано, по крайней мере частично, желаниел найти математическую модель, пусть частную и косвенную, но описывающую эффект фрагментации. В одной из наиболее развитых теорий, относящихся к этому вопросу, Хасимото [15] пытается согласовать модели фрагментации и цепного зародышеобразования. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология