Механизм зародышеобразования

В зависимости от механизма зародышеобразования вид правой части (скорость зародышеобразования) будет различной, например [c.305]

На рис. 4.5 отмечены границы устойчивости стационарного состояния механизма зародышеобразования, определяемого соотношением (4.26), когда скорость вторичного зародышеобразования определяется дроблением, истиранием кристаллов. Заштрихованная область параметров I и и характеризует зону устойчивости. [c.339]

Аналогично для механизма зародышеобразования, описываемого соотношением (4.26), была выбрана пара кинетических параметров и=10,0 и / = 5,5, которые лежат в области устойчиво сти (см. рис. 4.5). Были испытаны 22 системы начальных значений для [So, Si, Ь] в пределах [0,5 0,9 0,25] —[5,0 5,0 5,5]. Во всех случаях траектории go, Si, Ь сходились к стационарному состоянию [ о, El, S2]=[l,0 1,0 1,0], являющемуся устойчивым для линеаризованной системы при кинетических параметрах и=10,0, /=5,5. Причем в результате численного исследования было определено [20], что первые три момента колеблются с частотой 0,112. [c.340]

Характер роста структур Механизм зародышеобразования [c.146]

В соответствии с данными табл. 3.3 при п = 3 можно полагать, что механизм зародышеобразования гомогенный, а рост кристаллических структур имеет преимущественно двухмерный характер. Обычно кинетика кристаллизации полимера может быть описана как брутто-процесс, так как разделить стадию зародышеобразования и собственно рост кристаллической фазы невозможно. [c.147]

Каково будет половинное время кристаллизации полиэтилентерефталата молекулярной массой 26800 при гетерогенном механизме зародышеобразования, если эффективная константа зародышеобразования и кристаллизации при 106 °С равна 1,51 10 5, при 130 °С - 2,23 10-, при 250 °С - 1,59 10 [c.159]

Процессы образования и роста кристаллов в полимерах Механизм зародышеобразования в полимерах принципиально [c.52]

Таблица VI. 1. Значения параметра п для различных механизмов зародышеобразования

Существование критического зародыша алмаза, состоящего из столь малого количества атомов, возможно, в частности, при достаточно высокой вероятности именно гетерогенного образования (большинство экспериментальных данных свидетельствует о гетерогенном механизме зародышеобразования) его на торцевых поверхностях графитовых блоков как наиболее реакционноспособных с учетом того, что поверхностные межфазные энергии базисной и торцевой поверхностей различаются на порядок. Отсюда становится очевидной роль определенных размеров графитовых блоков, т. е. процесса предварительной графитации. Действительно, как отмечено в работе [27], разность средних потенциальных энергий в расчете на один атом в малых агрегатах в основном обусловлена ненасыщенными связями наружных атомов агрегата и различиями в расположении атомов зонного строения (или приблизительно различиями в энергиях связей). Поэтому важен размер поверхностей графитовых блоков, поскольку ненасыщенными связями там являются а-связи, близкие по энергии к а-связи в алмазе (в отличие от л-связей в графите). [c.350]

При формовании кордных нитей в осадительную ванну при 20 °С диаметр нити во времени непрерывно уменьшается. В течение первых 5—11 с это уменьшение идет быстро, и процесс количественно описывается уравнением (7.26), что подтверждается удовлетворительным сохранением постоянства константы 2. Константа п принята равной единице, что соответствует спинодальному механизму зародышеобразования и росту одномерных стержневидных структур. Затем механизм структурообразования меняется и для его описания применимо уравнение вторичной кристаллизации (7.27). Константы Си/), рассчитанные по этому уравнению, также практически остаются постоянными. Наиболее наглядно две стадии структурообразования прослеживаются на кривой зависимости степени завершенности от времени, которая приведена на рис. 7.35. Спустя 5—6 с наблюдается резкий излом кривой, свидетельствующей об изменении механизма процесса. Аналогичные данные о кинетике структурообразования при формовании вискозных волокон получены другими методами по изменению оптической плотности коагулирующих пленок [94], малоугловому рассеянию поляризованного света [95], деформации коагулирующих нитей с помощью системы тормозных палочек и определением показателя двойного лучепреломления получаемых при этом нитей [97]. [c.206]

Условием для возникновения зародыша, способного к дальнейшему росту, является наличие пересыщения. Чтобы создать пересыщение, прибегают, как правило, к понижению температуры. Допустим, что температура падает от точки А к точке М, в которой обе фазы находятся в равновесии. При дальнейшем понижении температуры от точки М к точке В пересекается линия равновесия. Степень пересыщения в точке В измеряется разностью давлений Ар. При температуре, отвечающей точке В, начнется зародышеобразование. Механизм зародышеобразования в данном случае существенно не отличается от механизма при кристаллизации из растворов (см. ч. 3, разд. 3.2). [c.375]

Рассмотрим три механизма зародышеобразования. [c.349]

В случае выделения фаз по механизму зародышеобразования с последующей диффузией это объясняется низким значением коэффициентов диффузии в твердой фазе, накладывающим серьезные ограничения и на зародышеобразование, и на рост частиц. Если твердый раствор состоит из очень небольших частиц, вероятность выделения фаз еще ниже, так как образование зародыша во всех случаях — относительно редкое событие, особенно для частиц с низкой концентрацией дефектов. Вследствие этого вблизи температуры, отвечающей равновесному фазовому превращению, зародышеобразование ограничено весьма небольшой долей частиц. В конце концов, когда температура снижается значительно ниже ее значения, отвечающего равновесному фазовому превращению, могут происходить некоторые другие процессы. [c.269]

При выполнении настоящей работы наблюдались ориентированные микроструктуры полиэтилена, полученные при самых различных условиях кристаллизации. Это позволило лучше понять особенности механизма зародышеобразования при кристаллизации и влияние на этот процесс различных факторов. [c.123]

Весьма примечательно, что с увеличением концентрации раствора, но при одинаковом механизме роста кристаллов увеличивается множитель Qy до перехода в следующую стадию. При дальнейшем росте степени пересыщения процесс протекает в соответствии с механизмом зародышеобразования по Фольмеру в соответствии с формулой [c.37]

Кривая d( ) для СаРг имеет максимум. Такой ход кривой может быть интерпретирован, в соответствии с [14], как следствие смены механизма зародышеобразования—гетерогенного на гомогенный. Впрочем, справедливость такого объяснения требует дополнительных экспериментов. Однако нас интересует только нисходящая ветвь кривой (спонтанный механизм), [c.350]

Было найдено также, что ири неизменной микроструктуре полимерного материала, размеры вторичных зерен сильно зависят от температуры термообработки (прессования), т. е. от предыстории расплава. Образцы поли-. -фенилен-изофталамида, спрессованные при 260—270, 300 и 320—330 °С, имеют микроструктуру, изображенную на рис. 11.39, а, б, в, соответственно. Для кристаллических полимеров влияние предыстории расплава на морфологию полимеров известно [78], оно связывается с различными механизмами зародышеобразования и. проявляется в изменении размеров кристаллических структур (сферолитов). В этом отношении поведение вторичных структурных элементов поли-ж-фениленизофталамида в аморфном состоянии при различных температурах прессования аналогично поведению ранее описанных кристаллических структур. Это подтверждает высказанное выше предположение о природе наблюдаемых морфологических структур образцов на основе аморфного поли-ж-фениленизофталамида. [c.97]

Однако это уравнение следует рассматривать как приближенное, если хотя бы некоторые из сформулированных выше предположений не реализуются. Кроме того, необходимо заметить, что идея разветвленного цепного механизма зародышеобразования вовсе не обязательна для получения зависимости а(() вида (5.66). [c.200]

Таким образом, на основании одних дилатометрических данных невозможно определить, каков действительный механизм зародышеобразования и роста . [c.232]

Итак, кинетика химических процессов в твердой фазе определяется скоростью образования зародышей и скоростью их роста, т. е. ростом поверхности раздела исходной и новой фаз (в рассматриваемых случаях), или в другой терминологии — скоростью распространения фронта реакции. Образованию зародышей весьма часто предшествует истинный период индукции, определяемый как период, предшествующий появлению первого зародыша. Возможен также фиктивный период индукции за счет малой, ненаблюдаемой скорости в начальных стадиях образования зародышей. Не вдаваясь в подробности (см. [3]) механизм зародышеобразования, скорость этого процесса формально можно описать следующими уравнениями [c.181]

Система нелинейных уравнений для каждого механизма зародышеобразования включает уравнение для о—безразмерного нормализованного нулевого момента функции распределения, соответствующее механизму зародышеобразования, и уравнения для безмерных первого, второго и третьего моментов плотности функции распределения, которые являются общими для всех механизмов зародыщеобразования. [c.338]

Нелинейная система уравнений (4.34) для каждого механизма зародышеобразования была линеаризована около стационарного состояния [ о, 1, 2> з]=П>0 1,0 1,0 1,0], и полученная система линейных уравнений использовалась для исследования устойчивости стационарного состояния [20]. Так, на рис. 4.4 указаны границы устойчивости для механизма зародыщеобразования, описываемого соотношением (4.27), когда скорость вторичного зародышеобразования зависит от частоты столкновений кристаллов. Заштрихованная область характеризует зону устойчивости в системе поряд- [c.338]

Далее для каждого механизма зародышеобразования можно выбрать пару параметров-порядков (гомогенный и кинетический), соответствующих области устойчивости линеаризованной системы, и проинтегрировать систему (4.34) с целью проверки полученных зон устойчивости и определения периода колебаний. Так, например, для механизма вторичного зародыщеобразования, описываемого соотношением (4.27), кинетические параметры я = 2,5 и р=1,5 представляют линейно-устойчивый случай (см. рис. 4.4). Чтобы исследовать область устойчивости в нелинейном фазовом пространстве, были изучены траектории 16 различных систем начальных условий. Эти начальные условия включали значения для [ о, 1, в пределах [0,10 0,50 0,05]—[10,0 6,0 9,0]. Величина сохранялась постоянной з=1,0. Траектории всех 16 начальных систем [c.339]

Стимуляция зародышеобразования с помощью посторонних тел, конечно, относится к хорошо известным явлениям. Большинство химиков знает, что на практике для того, чтобы вызвать кристаллизацию, иногда достаточно потереть палочкой о стенку стакана Правда, как отмечает Уили [42], никакие вещества, кроме самого льда, не способны вызвать образование зародышей льда вблизи О °С. Одномикронные частицы йодида серебра, имеющие такую же, как лед, кристаллическую структуру и очень близкие параметры решетки, вызывают образование зародышей льда только при температуре ниже —4°С [43]. По-видимому, можно найти более эффективные стимуляторы зародышеобразования в парах воды [44], По мнению Флетчера [45], энергетический барьер роста кластеров льда на поверхности посторонней частицы минимален, если на трехфазной границе частица—лед—вода краевой угол мал. Это означает, что поверхность такой частицы должна быть гидрофобна. Механизм зародышеобразования в парах воды представляет особый интерес в связи с проблемой получения искусственных осадков. [c.305]

С учетом того обстоятельства, что сферолиты не являются полностью кристаллическими образованиями, можно предположить, что такой подход, по крайней мере феноменологически, является оправданным. Однако необходимо заметить, что экспериментальное определение скорости возникновения зародышей сферолитов связано с большими трудностями, к тому же нет полной уверенности в том, соответствуют ли результаты экспериментальных наблюдений истинному механизму зародышеобразования и роста сферолитов. В частности, такой подход предполагает линейный рост кристаллов из одного зародыша, находяш,егося в центре сферолита, по радиусу во всех нанравлениях в пространстве, в результате чего образуется трехмерный сферолит. В то же время, как уже указывалось ранее, сферолиты, по крайней мере в случае полиэтилена, состоят из кристаллических образований игольчатого типа, напоминаюш их монокристаллы, длинные оси которых ориентированы в радиальном направлении [6] (см. рис. 111.84), характер агрегации которых напоминает расположение черепицы на крыше. Единственным следствием этого может быть предположение о том, что зародыши кристаллизации образуются в радиальном направлении сферолитов. Кроме того, следует также принимать во внимание возможное влияние скручивания ламелей на кажущуюся скорость линейного роста сферолитов в радиальном направлении. Таким образом, процесс образова-. ния сферолитов не остается неизменным на всем протяжении кристаллизации [36]. В ходе кристаллизации происходит непрерывное зарождение сферолитов, рост которых, естественно, прекращается после их столкновения друг с другом, тогда как внутри сферолитов продолжается процесс возрастания плотности. [c.267]

Такое различное влияние твердых добавок на общее число сшивок и распределение связей в жесткой и мягкой -фазах приводит к изменению параметров кристаллизации резин в статических условиях. Из кинетических кривых в координатах уравнения Колмогорова—Аврами определены значения коэффициента п, указывающего на характер заро-дышеобразования и роста кристаллов. Известно, что наполнители увеличивают на границе раздела напряжение, способствующее образованию ориентированной структуры с п=1 [см. лит., с. 140]. С другой стороны, известна зависимость п от степени сшивания. Поскольку введение ГМА разными способами изменяет в резинах Лс б,,, и их распределение в мягкой и жесткой фазах, можно ожидать изменения механизма зародышеобразования. Чтобы исключить влияние изменения степени сшивания в мягкой фазе, была. построена зависимость коэффициента п от n Jn . Как видно [c.109]

Два других способа зародышеобразования важны при росте кристалла в результате присоединения к нему мономера при одновременном протекании полимеризации и кристаллизации. Условия зародышеобразования здесь совершенно иные (схемы 3 и на рис. 5.10). Раньше принималл во внимание только возможность образования зародыша из олигомерных молекул (схема 3) [186]. Теперь предполагают также возможность образования зародыша при складывании растущей макромолекулы (схема 4). О последнем механизме зародышеобразования известно мало. [c.34]

Если исходить из этих данных, то обнаружение ранее Лизом и Баумбером [241] образования пирамидальных кристаллов представляется неожиданным. Сравнение таких кристаллов с кристаллами, наблюдаемыми Игучи и др. [170] (см. выше), позволяет сделать вывод, 1То изменение габитуса кристаллов обусловлено различными механизмами зародышеобразования. В плохом растворителе невозможно юлучить макромолекулу, достаточно длинную для того, чтобы началь-1ая кристаллизация проходила путем ее складывания. [c.379]

Этот з гляд на механизм зародышеобразования в жидкостях был, согласно Фолкнеру [Volmer, 1939], общепризнанным в тсчспнс более чем 100 лет. — Прим. автора. [c.86]

Анализ экспериментальных изотерм с помощью формулы Аврами (10) (в предположении, что п=4) дает значения постоянных К и 1/2, приводимые в таблице. Постоянная К уменьшается с увеличением молекулярного веса. Графики зависимостей 1д/( от (Гт/Г) (1/Д7 )2 являются линейными, как и следует из теории [см. формулы (13), (14), (15)]. Однако, как указывалось раньше, это не является доказательством того, что механизм зародышеобразования и роста выбран правильно. [c.226]

Отсюда следует, что процесс кристаллизации представляет собой одну из двух комбинаций механизмов зародышеобразования и роста либо ге-терогенно-фибриллярно-сферо-литный, либо гомогенно-пластинчатый (см. табл. 3). [c.231]

Рассматриваемые реакции по классификации Дельмона [3] относятся к типам 51 = 52 + 0 и 51 + Сл1 = 52 + 02 (5 — твердое тело, О — газ). Как указывалось выше, возникновение новой фазы происходит через стадию образования зародышей, которая является первым этапом любой топохимической реакции. В твердом теле такими зародышами являются субмикроскопические кристаллы новой фазы, имеющие строение ее кристаллографической решетки. Механизм возникновения зародышей не очень ясен. Считается, что они образуются за счет статистической флуктуации колебаний атомов вокруг валентных связей или передвижения атомов у дефектов решетки исходной фазы (вакансий, дислокаций). Движущей силой зародышеобразования является тепловая энергия, а появление их определяется условиями термодинамического равновесия. Зародыши могут образовываться как в объеме, так и на поверхности исходной твердой фазы. Рассматриваемые реакции относятся к классу процессов, ироисходяших по механизму зародышеобразования на поверхности твердого реагента. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология