Соответствующих состояний закон

Однако то, что именно замедленная стадия перехода электрона характеризуется экспоненциальной зависимостью тока от перенапряжения, было показано теоретически значительно позднее Батлером (1924 г.), Фольмером и Эрдей-Грузом (1930 г.). Появление экспоненциальной зависимости можно представить себе следующим образом. При протекании реакции с замедленным переходом электрона электрический заряд должен преодолеть разность потенциалов между электродом и раствором, на что необходимо затратить определенную энергию. В соответствии с законами химической кинетики такая энергия необходима для достижения переходного состояния (энергия активации). Для электрохимической реакции переходное состояние локализуется в плотной части двойного слоя. Поскольку плотная часть двойного слоя ограничена поверхностью металла и плоскостью, отстоящей от нее на расстояние радиуса иона, то в одной области плотной части двойного слоя потенциал ускоряет прямую реакцию, а в другой — замедляет обратную реакцию (рис. Б.39). [c.339]

Термодинамические свойства данного вещества зависят от распределения молекул по уровням энергии в соответствии с законом распределения Больцмана. Из статистической механики известно, что термодинамические функции могут быть представлены в виде логарифма суммы по состояниям, которая в свою очередь подчиняется закону Больцмана [2, 141. Эта функция записывается в виде [c.308]

При протекании химической реакции концентрации исходных веществ уменьшаются в соответствии с законом действия масс это приводит к уменьшению скорости реакции. Если реакция обратима, т. е. может протекать как в прямом, так и в обратном направлениях, то с течением времени скорость обратной реакции будет возрастать, так как увеличиваются концентрации продуктов реакции. Когда скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми, наступает состояние химического равновесия и дальнейшего изменения концентраций участвующих в реакции веществ не происходит. [c.94]

Газ движется через проницаемую непрерывную фазу ламинарно (или в соответствии с законом Дарси) с относительной скоростью, достаточной для поддержания твердых частиц во взвешенном состоянии. Выше было показано, что пузыри вызывают перемещение самой непрерывной фазы, которое накладывается на движение газа. Пузыри представляют собой участки с очень высокой проницаемостью, распределенные в однородной среде, ограниченной проницаемостью, и их присутствие значительно видоизменяет газовый поток. Последний сходится по направлению ко дну пузыря, проходит через него, выходит через его крышу [c.157]

Это допущение можно подтвердить методами статистической механики для относительно широкой области неравновесных ситуаций. По существу это, как уже говорилось, означает, что в состоянии, в целом неравновесном, реализуются местные локальные равновесия в соответствии с законом распределения Максвелла — Больцмана. Преобразуем (IX.59), используя трансформацию (IX.42), баланс массы (IX.46), соотношение (IX.47) и баланс внутренней энергии (IX.55). После ряда довольно длинных преобразований получим данное выражение для локального баланса энтропии [c.320]

При изменении температуры образцов политермы давления пара в общем случае проходят области трехфазных равновесий, двухфазных равновесий и ненасыщенного пара. В каждой из этих областей в соответствии с законами гетерогенного равновесия состояние системы имеет разную вариантность, поэтому и погрешность тензиметрических данных будет обусловлена различным числом факторов. [c.149]

Тепловые эффекты реакций определяют экспериментально нли рассчитывают в соответствии с законом Гесса тепловой эффект процесса не зависит от пути процесса, а определяется лиш.ь начальным и конечным состояниями системы при условии, что. единственной работой, совершаемой системой, является работа против внешнего давления и что давление или объем в течение всего процесса остаются неизменными. [c.522]

Чем выше темнература и ниже давление, тем более движе с частиц газа независимо друг от друга. В пределе, при давлении, стремящемся к нулю, становятся пренебрежимо малыми как взаимодействие между частицами, так и их собственный объем но сравнению с объемом, занимаемым газом. Такое воображаемое состояние вешества называется идеальным газом. Хотя идеаль о-газовое состояние является предельным, однако простота соответствующих ему законов, применимость их для описания свойств многих газов при низких давлениях и сравнительно высоких температурах делает представление об идеальном газе весьма полезным для практического применення. [c.73]

Согласно правилу фаз Гиббса, такая система обладает L = = 3 + 2 — 2 = 3 степенями свободы. Следовательно, для определения равновесного состояния системы надо задать температуру, давление и концентрацию одного компонента или температуру (давление) й концентрации двух компонентов. В соответствии с законом Дальтона общее давление системы равно [c.252]

В состоянии термодинамического равновесия возбужденные атомы распределяются по энергетическим уровням в соответствии с законом Больцмана [c.10]

При этом основным равновесным состоянием является состояние, описываемое уравнением (8), константа равновесия которого в соответствии с законом действующих масс может быть выражена следующим образом [c.26]

Из рис. 12.12 видно, что эластомер характеризуется тремя областями состояния, где область II соответствует степенному закону долговечности. В переходных (к стеклообразному и вязкотекучему состоянию) областях / и III механизмы разрушения будут иными. [c.346]

Распределение одного и того же вещества между двумя ограниченно смешивающимися жидкостями происходит в соответствии с законом распределения, который характеризует двухфазную систему в состоянии равновесия. Согласно [c.84]

На рис. 5 приведены изотермы диоксида углерода. Рассмотрим изотерму для 283,16 К. На ней только участок АВ соответствует газовому состоянию, подчиняющемуся закону Бойля— Мариотта. Участок ВС соответствует состоянию жидкость — пар. Здесь наблюдается резкое уменьшение объема при постоянном давлении. Участок С соответствует жидкому состоянию он не показывает за-Таблица 2. Параметры критического состояния различных газов [c.24]

Система может переходить из одного состояния в другое различными путями. Но в соответствии с законом сохранения энергии [c.52]

Осуществим последовательный переход от одного состояния газа, которое характеризуется параметрами р, V, Т, к другому с параметрами р, иь Т в две стадии. Здесь у —молярный объем. Изменим сначала давление от р до р1 при постоянной температуре Т, а затем температуру от Т до Т при постоянном давлении рь В соответствии с законами Бойля — Мариотта и Гей-Люссака [c.12]

Отметим важное следствие закона Генри. Пусть при данном давлении в некотором объеме жидкости растворяется один объем газа, содержащий тп г этого газа. Не меняя температуры, увеличим давление в п раз. При этом, согласно объединенному закону газового состояния, объем, занимаемый газом, уменьшится в п раз следовательно, масса газа, содержащегося в единице объема, возрастет в п раз и составит пт г. С другой стороны, в соответствии с законом Генри масса газа, растворяющегося в определенном объеме жидкости, также возрастет в п раз, т. е. также станет равна пт г. Иначе говоря, в данном объеме жидкости по-прежнему будет растворяться один объем газа. [c.224]

Примем, как и ранее, что для разбавленных растворов коэффициент разделения а не зависит от их концентрации, т. е. величины 7) и 72 в выражении (И.8) являются постоянными и, следовательно, для разбавленных растворов справедлив закон Генри. Тогда при условии установления в системе стационарного состояния, с учетом (И.6) и в соответствии с законом Дальтона применительно к бинарной смеси будем иметь [c.47]

Электрон, находящийся на первом слое, или на первой разрешенной орбите, обладает наименьшим запасом энергии. Атом водорода, у которого электрон вращается по первой орбите, будет находиться в самом устойчивом состоянии. Такое состояние иначе называют основным состоянием атома. Если атом будет поглощать энергию, то в соответствии с законом сохранения энергии энергия электрона в атоме повысится и он перескочит на более удаленную от ядра орбиту. В этом случае говорят, что атом перешел в возбужденное состояние. Время существования атома в возбужденном состоянии очень мало. Обратный переход атома в основное состояние, т. е. возврат электрона на первую орбиту, будет сопровождаться излучением энергии. Так как электрон в атоме может находиться только на строго определенных орбитах, т. е. характеризоваться строго определенными величинами энергии, то поглощение и излучение энергии атомом будет происходить в виде определенных порций, квантов, равных разности энергий электрона на тех орбитах, мел<ду которыми осуществляется его переход. [c.46]

Взаимодействие металлов и металлоидов с элементарными окислителями. При взаимодействии металлов и металлоидов с элементарными окислителями атомы последних восстанавливаются, притягивая к себе электроны. В идеальных условиях (газовое состояние восстановителя и продукта его окисления, атомарное состояние окислителя) реакция идет самопроизвольно, если энергия сродства к электрону атома окислителя превышает энергию ионизации атома восстановителя Е ан- Тепловой эффект реакции выразится разностью величин этих энергий. Однако в реальных условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии этих процессов субл. лисс и Е сказываются соответствующим образом на тепловом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.46]

Большое влияние на коллоидное состояние рассмотренных систем оказывают температура и концентрация. С повышением температуры раствора ослабляются межмолекулярные связи и усиливается молекулярно-кинетическое движение. Это затрудняет ассоциацию молекул, а следовательно, и образование коллоидных частиц (конечно, если в результате нагрева не происходит химических изменений вещества). В соответствии с законом действия масс повышение концентрации растворенного вещества увеличивает ассоциацию молекул, что и способствует образованию коллоидной фракции в системе. [c.154]

При термодинамическом описании предполагают, что система находится в относительном покое ( кин = 0) и воздействие внешних полей пренебрежимо мало ( пот = 0). Тогда полная энергия системы определяется запасом ее внутренней энергии Е=0). Последняя складывается из кинетической энергии поступательного и вращательного молекулярного движения, энергии притяжения и отталкивания частиц, энергии электронного возбуждения, энергии межъядерного и внутриядерного взаимодействия и т. п. Количественный учет всех составляющих внутренней энергии невозможен, но для термодинамического анализа систем в этом нет необходимости, так как достаточно знать лишь изменение внутренней энергии при переходе из одного состояния в другое, а не ее абсолютные величины в этих состояниях. В соответствии с законом сохранения энергии, выражающим первое начало термодинамики, общий запас внутренней энергии системы остается постоянным, если отсутствует тепловой обмен с окружающей средой. В ходе процессов, протекающих в изолированной системе, возможно лишь перераспределение внутренней энергии между отдельными составляющими системы. [c.203]

Сопоставляя это уравнение с уравнением 1, в соответствии с законом Гесса можно написать Qa + Qa = 93,97 / кал. Тепловой эффект третьего процесса легко устанавливается опытным путем. Он равен при стандартных состояниях веществ 67,55 ккал. Тогда [c.17]

Исследуемое вещество атомизируют, распыляя его раствор в пламя газовой горелки. Через полученный пар обычно пропускают излучение, соответствующее атомному спектру определяемого элемента. В качестве источника излучения используют радиочастотные лампы. Световой поток, прошедший через поглощающий слой и монохроматор, выделяющий резонансную линию, регистрируют фотоэлектрически. В соответствии с законом Бугера мерой концентрации элемента служит поглощающая способность, которая зависит от строения атомов, агрегатного состояния вещества, его концентрации и температуры, толщины слоя, длины волны, поляризации падающего света и других факторов. По положению линий в спектре можно сделать вывод о строении атомов или идентифицировать их. Достоинствами метода являются высокая избирательность, низкие пределы обнаружения (10 —10 мкг/мл) и высокая воспроизводимость. [c.241]

Для расчета калорических параметров необходимо рйсполать данными по теплоемкости смеси в состоянии идеального газа. Если известны теплоемкости или с /ил Для каждого компонента, то теплоемкости смеси определяются в соответствии с законом Дальтона—Гиббса [251 [c.41]

U + O U = + OU и это состояние не есть состояние равновесия, так как этому новому перемещению не соответствует по закону Гука сохранившаяся прежней сила Р. Работа силы Р на вариации перемещения 5А = Pou. Потенциальная энергия деформации [c.225]

Энергетический эффект реакции выра- 1ится разностью этих энергий. Однако при других условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии Э1их процессов с.убл, дисс и Янригт сказываются соответствующим образом па знергетическом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.118]

Исследования, проведенные НИИХИММАШем, показали, что трещины появлялись в местах образования дефектов вследствие изнашивания деталей при воздействии обрабатываемого продукта. Эти дефекты возникали на стенках каналов для вывода сгущенного продукта. Было установлено, что одним из путей повышения надежности сепараторов является применение для роторов материалов, имеющих высокую сопротивляемость распространению трещин. Рассмотрим некоторые вопросы современной механики разрушения материалов в результате образования трещин. Пусть пластина единичных размеров находится под действием растягивающих напряжений а. В соответствии с законом Гука для одноосного напряженного состояния можно написать с(е = йа1Е (здесь — модуль продольной упругости, е —относительное удлинение). Элементарная работа упругой деформации йи о с1г а4о Е, [c.341]

Энтропийный фактор устойчивости характерен только для золей, так как их частицы вовлекаются в молекулярно-кинетическое движение среды. Без действия энтропийного фактора не может быть равномерного распределения частиц по объему среды, и в системе обязательно происходит седиментация независимо от степени действия других факторов (при отсутствиигелеобразоваиия). Действие энтропийного фактора становится заметным только в том случае, если до минимального значения уменьшено межфазное натяжение с помощью других термодинамических факторов. При сближении частиц возрастает упорядоченность в системе и уменьшается хаотичность, а в соответствии с законом самопроизвольного роста энтропии частицы опять отталкиваются. Энтропия связана с вероятностью состояний й (хаотичностью) законом Больцмана [c.341]

На эту диаграмму обычно наносят пучок изотерм. В двухфазной области жидкость — пар (или твердое — жидкость) изотермы идут горизонтально, сливаясь с изобарами, так как фазовое превращение (испарение, плавление) является процессом изобарноизотермическим. В области жидкости (между линиями ВС и В К), а также в области твердой фазы (левее линии ОА) они идут очень круто, что является результатом ничтожной сжимаемости этих сконденсированных фаз. В области насыщенного пара (правее кривой КО) изотермы имеют малый наклон, приобретая по мере удаления от критического состояния гиперболический ход в соответствии с законом Бойля — Мариотта (ри = сопз1). [c.226]

Современное производство по переработке нефтяного сырья или вьшуску нефтехимической продукции- это чрезвьгчайно сложная иерархическая система, надежность которой обусловливается надежностью ее структурных составляющих [24, 25]. Функционирование подобного технического объекта происходит в соответствии с законами так назьшаемых больших систем, одним из фундаментальных свойств которых является специфическое реагирование в определенных состояниях (бифуркащюн-ных точках) на внешние воздействия. Поведение системы в окрестности бифуркационной точки может быть описано на основе принципа синергизма Согласно этому принципу в критической области даже незначительное внешнее воздействие может привести к тому, гто система выйдет из положения неустойчивого равновесия и резко изменит свое состояние [26, 27, 28]. [c.19]

Увеличение объема от V до 2 в процессе расширения в соответствии с законом Бойля — Мариотта вызывает понижение давления от Pi до р2. Для обратимого процесса (так как dpinQ) внешнее давление и давление в цилиндре почти равны, поэтому можно подставить р, полученное из уравнения состояния идеального газа p nRTjv в (199) [c.221]

В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

Механизм образования химической связи удобнее всего рассмотреть на примере образования молекулы водорода из атомов. Формула электронной конфигурации ато1 водорода — 15, т. е. у него имеется только один неспарен ный электрон. В соответствии с законами квантовой механики атом водорода, содержащий неспаренный электрон, находится в неустойчивом состоянии, поскольку обладает избытком потенциальной энергии. Такой атом будет притягивать к себе другой атом водорода при условии, если спин его электрона имеет противоположное направление. Взаимное притяжение атомов приводит к тому, что их атомные орбитали перекроются, при этом оба электрона станут в равной мере принадлежать обоим атомам, т. е. образуется пара электронов с противоположно направленными спинами, которая осуществляет химическую связь. Электронное облако, образуемое этой парой электронов, охватывает, связывает воедино ядра обоих взаимодействующих атомов. Такая связывающая два одинаковых атома двухэлектронная связь называется ковалентной. [c.69]

Рассмотрим р—Г-диаграмму состояния воды (растворитель) и растворов, полученных добавлением в воду различных количеств растворенного вещества (рис. 66). Кривая ОА представляет собой зависимость давления насыщенного пара чистой воды над водой от температуры, а кривые ВС, DE и т. д. — давления насыщенного пара воды над растворами с различными концентрациями растворенного вещества. Они должны расположиться, очевидно, ниже кривой ОА, так как раствор, в соответствии с законом Рауля, обладает меньщим давлением насыщенного пара. Кривая ОН выражает температурную зависимость давления насыщенного пара воды над льдом. Кристаллы растворителя будут находиться в равновесии с раствором только тогда, когда давление насыщенного пара растворителя над кристаллами и над раствором одинаково, т. е. когда кривая ОН пересечется с кривой давления насыщенного пара над раствором данной концентрации. Температура, отвечающая этому условию, должна быть более низкой, чем температура замерзания чистого растворителя. Рассматривая бесконечно разбавленные растворы, считают отвечающие им бесконечно малые участки ОВ, ВВ, 0D, DD OF, FF кривых НО, ВС, DE и FG прямолинейными. Из подобия треугольников ВОВ, DOD, FOF следует, что понижение температуры замерзания пропорционально понижению давления пара и, следовательно, понижение температуры замерзания пропорционально концентрации растворенного вещества в растворе [c.175]

Если вещество в атомизаторе находится при известных температуре и давлении, то его состав будет определяться законами термодинамики. Это справедливо в том случае, если в газовой фазе существуют термодинамически равновесные условия Если в качестве атомизаторов применяют иламена, нагреваемые печи, различные типы электрических разрядов и т. п. при давлениях, близких к атмосферному, то как показывают исследования, в них осуществляются условия, близкие к равновесным. Часто состояние неш,ества н высокотемпературных атомизаторах указанного тииа соответствует состоянию локального термодинамического равновесия (ЛТР), поскольку все функции распределения являются термодинамически равновесными (за исключением функции распределения лучистой энергии, так как отсутствует равновесие излучения с веществом). [c.33]

Здесь образование соединения АВ представлено двумя путями нь-посредственным синтезом пз компонентов (АН) или через стадию образования промежуточного соединения АС (АЯ1), которое, реагируя с В АН2), дает тот же конечный продукт. В соответствии с законом Гесса тепловой эффект прямого синтеза АВ равен сумме тепловых эффектов реакций с участием промежуточного продукта АС, т. е. АН = АН + АН . Как следует из закона Гесса, тепловой эффект реакции образования одного моля соединения из простых веществ в стандартном состоянии при заданных Т и р — теплота обра- [c.206]

С кристаллохимической точки зрения электрон в зоне проводимости можно представить как квазисвободный электрон, освободившийся в результате разрыва парноэлектронной связи (рис. 131). Разрыв связи и удаление электрона в межатомное пространство вызывает появление вакантного состояния и возникновение нескомпенсированного положительного заряда — дырки — вблизи соответствующего атома, например кремния. При этом общая электронейтральность кристалла сохраняется. Под действием электрического поля в это вакантное состояние попадает электрон из соседней связи (против направления поля), что эквивалентно перемещению дырки на одну позициию в противоположном направлении (вдоль поля). Суммарный ток в полупроводнике при этом складывается из электронной и дырочной составляющих. В соответствии с законом Ома удельная электрическая проводимость определяется выражением [c.313]

При протекании любой реакции при постоянной температуре рано или поздно наступит состояние химического равновесия, когда скорости прямой и обратной реакций равны. Предположим, что реакция (3.9) --элементарная. Тогда в соответствии с законом действукэщих масс к, = [c.71]

Параллельно с развитием методов экспериментального исследования развиваются методы теоретического анализа динамики элементарных бимолекулярных реакций. Эти исследования основываются на анализе методами классической или квантовой механики движения системы атомов на поверхности потенциальной энергии. Ниже приводится общая методология этого анализа в полукласси-ческом варианте, когда само движение описывается уравнениями классической механики, но начальные состояния реагирующих частиц задаются в соответствии с законами квантовой механики, т. е. используется дискретный набор начальных колебательных и вращательных состояний для многоатомных частиц. Рассмотрение проводится на простейшем примере реакции атома с двухатомной молекулой [c.116]