Правила перехода квантовые запреты

НО И моменты высших порядков. На основании этого правила отсутствием изменения дипольного электрического момента можно обосновать не только так называемые правила перехода (квантовые запреты), но и понять все нарушения этих запретов, в частности, всё же существующую, хотя и очень малую, вероятность спонтанных переходов из метастабильных состояний, переходов, соответствующих изменению квадрупольного электрического момента. [c.328]

Классическая механика, действительно, оперирует со средними значениями квантовой механики, и при больших квантовых числах квантовые законы приближаются к классическим. Однако это достигается введением определенных ограничений или запретов (правила отбора). Так, гармонический осциллятор (электрон) согласно квантовым представлениям может находиться в различных дискретных состояниях и испускать определенный набор волн с различными частотами. Допустим, что квантовые числа осциллятора возрастают— соответственно уменьшается интервал между уровнями если наложить ограничение на переходы, потребовав, чтобы разрешенными были только переходы между соседними уровнями, то при больших квантовых числах осциллятор будет испускать излучение лишь одной частоты, т. е. будет вести себя как классический осциллятор. Поэтому правила отбора по существу представляют собой мост между классической и квантовой механикой. [c.50]

Важное проявление С.-связанные с ним правила отбора и правила запрета. При слабом спин-орбитаЛьном либо спин-спиновом взаимод. у системы сохраняются по отдельности орбитальный момент и С. лнбо спины тех или иных подсистем. Так, можно говорить об определенном С. подсистемы ядер и подсистемы электронов молекулы. Слабое спин-спиновое взаимод. электронов и излучаемого (или поглощаемого) молекулой фотона приводит к тому, что С. электронной подсистемы с большой вероятностью не меняется при излучении (поглощении) света, что приводит к правилу отбора при квантовых переходах, излучение или поглощение света происходит так, что С. молекулы сохраняется, т.е. Д5 = 0. Сохранение С. приводит и к тому, что излучат, время жизни атомов и молекул, находящихся, [c.399]

Правила запрета. Многообразию уровней и подуровней должно было бы отвечать огромное количество спектральных линий. Однако некоторые электронные переходы имеют крайне малую вероятность и соответствующие им спектральные линии не наблюдаются. Правила, определяющие такие запрещенные переходы, были сначала найдены эмпирическим путем, а затем объяснены квантовой механикой ( 74). Эти правила запрет следующие для п возможны любые изменения, Ь или I может изменяться лишь на + 1 и переходы с неизменным / запрещены Ч / или /и от или М могут изменяться на +1 или оставаться неизменными. [c.101]

Произведения определяют вероятности соответствующих переходов. Если произвести расчет до конца, то можно получить автоматически правила запрета ( 52а), исключающие ряд переходов с точки зрения квантовой механики запрещенные переходы это те. для которых произведение с с, очень мало, т. е. те, вероятность которых очень мала. [c.95]

Для несимметричных молекул (СО практически все колебания активны в ИК и КР спектрах, но из-за приближенной или локальной симметрии отдельных групп интенсивности полос могут сильно различаться. В зависимости от симметрии частоты колебаний могут частично или все повторяться в ИК и К спектрах при разной или сравнимой интенсивности полос или совсем не повторяться в этих спектрах. Рассматривая колебания линейных трехатомных молекул ХУг, мы уже встретились, например, с так называемым правилом альтернативного запрета или взаимоисключения частот. Формулируется оно следующим образом у всех молекул, имеющих центр симметрии, и молекул, относящихся к точечным группам Ьи, С5/1, и Ова, нормальное колебание может быть активно или только в ИК, спектре, или только в спектре КР или неактивно ни в том, ни в другом спектре, но никогда не может быть активно в обоих этих спектрах одновременно. Это правило легко можно переформулировать, говоря вместо активности колебаний о разрешенности или запрещенности основных квантовых колебательных переходов в ИК и КР спектрах. [c.203]

Для вращательного квантового числа / действует правило отбора А/ = 1. Однако в спектре двухатомной молекулы, состоящей из одинаковых ядер, спины которых равны нулю, количество линий в ротационной структуре вдвое меньше, чем это должно быть по элементарной теории линии выпадают через одну. Это связано с существованием правила запрета, согласно которому не наблюдаются переходы между симметричными и антисимметричными состояниями молекулы Р ]. Если спины ядер отличны от нуля, то вместо исчезновения линии наблюдается изменение их интенсивностей. Отношение интенсивностей соседних [c.589]

Оказалось иначе. Более совершенная техника эксперимента позволила обнаружить в спектрах атомов и, в частности, в атомном спектре водорода так называемую тонкую структуру. Стало ясно, что ряд линий в атомных спектрах является фактически совокупностью двух или нескольких более тонких линий. Для объяснения тонкой структуры спектров Н. Бор, немецкий ученый А. Зоммерфельд и другие ввели в первоначальный вариант теории Бора ряд дополнений и изменений. Так, большинству дозволенных электронных орбит была приписана эллиптическая форма и для определения их положения в пространстве было введено дополнительно еще два квантовых числа. При этом, однако, теоретическое число возможных переходов электронов оказалось большим, чем фактическое число линий в спектрах. Тогда были введены так называемые правила запрета , т. е. правила, которые в соответствии с экспериментальными данными указывали на невозможность тех или иных переходов электронов. [c.14]

I. 2) равен нулю, если при переходе изменяется направление спина, однако в действительности синглет-триплетные переходы наблюдаются. Нарушение правила запрета перехода по спину обусловлено в этих случаях спин-орбитальным взаимодействием, которое возникает в результате взаимодействия между спиновым моментом, характеризуемым квантовым магнитным числом т = 1/2, и магнитным моментом, обусловленным орбитальным движением электрона. [c.11]

Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещенных переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия какого-либо из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. Прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (Jj) и молекулярными соударениями (J , Вг , Nj, N0, S , Sej, Те ). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.310]

В результате предиссоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденно молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещетшых переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. До настоящего времени прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (J2) и молекулярными соударениями (J2, Вг2, N2, N0, Зг, Зсг, Тег). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.354]

Переход от одного уровня к другому отвечает изменению одного или нескольких из четырех квантовых чисел. Однако не все переходы на самом деле наблюдаются. Некоторые из них не происходят и соответствующие спектральные линии выпадают. Невозможность некоторых переходов определяется особыми правилами запрета, которые сначала были найдены эмпи-)ически, затем частично объяснены принципом соответствия эора ( 30) и наконец точно определены квантовой механикой. Эти правила следующие [c.99]

Безызлучательиый переход с изменением мультиплетности. Если кривая потенциальной энергии возбужденного состояния пересекается с потенциальной кривой возбужденного состояния иной мультиплетности (рис. 5.4), то в точке пересечения кривых возможен переход в другое состояние, если только колебательные уровни нового состояния располагаются ниже, чем в исходном. Схема, приведенная на рис. 5.4, показывает синглетное возбужденное состояние и соответствующее ему триплетное состояние. Согласно законам квантовой механики, на триплет-синглетные излучательные переходы наложен достаточно строгий запрет, так как правила отбора требуют, чтобы А5 = 0. Поэтому время жизни триплетных возбужденных состояний заметно больше, чем синглетных. Обычно оно равно 10 —Ю- сек, [c.135]