Спектры методы измерения

Композиционная неоднородность, помимо применения различных способов фракционирования в системах, чувствительных к изменению состава [16], может быть исследована с помощью ряда физических методов. Так, для сополимеров, компоненты которых различаются по своим физическим характеристикам (показателю преломления, плотности, спектрам поглощения) были предложены следующие методы измерения интенсивности рассеянного света в растворителях с различным показателем преломления [3] скоростной седиментации с одновременной регистрацией в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [31] плотности [27]. [c.29]

Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен Э. В. Шпольским. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. Прежде всего квазилинейчатые спектры в каждом случае носят ярко выраженный индивидуальный характер (специфичность). В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [c.72]

В отдельных случаях некоторые методы измерения оказываются непригодными так, для измерения интенсивности окраски растворов соединений, неустойчивых во времени (например, роданидных комплексов железа), неудобно применение метода шкалы, так как последняя обесцвечивается при хранении. Кроме того, индивидуальные характеристики соединения имеют значение для выбора участка спектра, в котором наиболее целесообразно измерять ноглощение света данным раствором. [c.238]

Для обеспечения правильности количественных определений необходимо применять точные фотометрические методы измерения интенсивности линий спектра. При этом минимальная погрешность определения обычно составляет 2%. Часто получают большую погрешность определения 5% и даже 10%. [c.370]

Деление методов исследования на физические и физико-химические условно. К физико-химическим относят методы измерения суммарного свойства в многокомпонентной системе (спектро фотометрия, экстракция, ионный обмен, -электрическая проводимость и др.) С их помощью получают диаграммы состав — свойство для растворов комплексных соединений. Диаграммы дают сведения о составе комплексов, об их устойчивости позволяют рассчитать термодинамические и кинетические характеристики. Часть этих методов будет рассмотрена в гл, 1. [c.199]

Важным технологическим приложением ИК-спектроскопии является измерение степени кристалличности это возможно благодаря различиям в положении и интенсивности полос поглощения в спектрах высококристаллического и полностью аморфного полимеров. Однако этот метод необходимо сочетать с другими методами измерения степени кристалличности. В сочетании с другими методами, например ЯМР-спектроскопией высокого разрешения и рентгеноструктурным анализом, ИК-спектроскопия может быть использована и для изучения стереохимической структуры макромолекулы. [c.188]

Для проведения качественного и количественного анализа излучение источника света, разложенное в спектр в спектральном аппарате, нужно зарегистрировать. При количественном анализе, кроме того, необходимо измерить интенсивность спектральных линий. Обе эти операции проводят последовательно или одновременно. Например, при фотографическом методе сначала регистрируют спектр, а затем измеряют интенсивность спектральных линий по их почернению на фотографической пластинке. При фотоэлектрическом методе регистрация спектра и измерение интенсивности являются обычно одной операцией. Измерение интенсивности спектральных линий и полос (фотометрия) при количественном анализе всегда носит относительный характер. Никогда не измеряют абсолютные значения светового потока, составляющего спектральную линию в люменах, ваттах или других абсолютных единицах, а определяют интенсивность одной линии по отношению к другой. [c.152]

Фотографический метод регистрации спектра и измерения относительной интенсивности спектральных линий является даже в настоящее время основным при качественном и количественном эмиссионном анализе. [c.157]

Методы фотографической фотометрии. Теперь остановимся на практических методах измерения относительной интенсивности спектральных линий при фотографической регистрации спектра. [c.181]

Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен [c.56]

Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах (например, при температуре жидкого азота 77 К) При этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Этот метод измерения квазилинейчатых спектров в твердой матрице при низких температурах был предложен [c.161]

Наиболее подходящими методами первой группы являются высокоскоростная киносъемка, фотосъемка с малой экспозицией, а также некоторые электрические и оптические методы, требующие предварительной тарировки датчика. Как показывают простые оценки, для получения перемещенного изображения летящей капли даже в случае невысоких давлений распыла экспозиция не должна превышать 10 —10 с. В [3.19] использовано простое приспособление, обеспечивающее движение пленки в сочетании с искровой микрофотографией в [3.20] подробно описано исследование факела распыленной жидкости тем. же способом, но с применением неподвижной пленки. Для исследования фракционного состава жидкой фазы в потоках влажного пара используют оптические методы, позволяющие определить функцию распределения по индикатрисе рассеяния [3.21] радиусы капель в спектре должны находиться в достаточно узком интервале, присутствие даже малого количества крупных капель резко ухудшает результаты. В [3.22, 3.23] описан метод определения функции распределения капель по размерам путем автоматического счета капель, замыкающих электроды датчиков, с погрешностью около 10% [3.23]. В [3.24] описан метод измерения размеров и скоростей капель путем регистрации изменения электрической емкости при прохождении капель между электродами датчика. Этот метод применяется при диаметре капель от 1,9 до 3,1 мм и скорости от 0,5 до 1,4 м/с. [c.153]

Наиболее важными характеристиками, определяющими характер исследования течений в пористых средах, являются пористость и проницаемость. В данной главе пористость материала определяется как отношение объема пор к суммарному объему образца. Как указано в работе [33], при измерении пористости могут встретиться определенные затруднения. С точки зрения микроскопической и субмикроскопической структур существует целый спектр размеров пустот в различных материалах. Так, жидкость, попавшая внутрь очень малых полостей, обычно почти неподвижна, и в большинстве случаев ее вполне можно рассматривать как часть твердой матрицы. Однако некоторые методы измерения пористости предусматривают удаление этой жидкости, что может привести к неверному определению эффективной пористости. [c.362]

Мы можем предложить схему, немного похожую на следующую. Установим на колокол источник звука, например громкоговоритель, и какой-нибудь вид принимающего устройства, например микрофон, С помощью низкочастотного генератора будем создавать в колоколе звук и варьировать его частоту от самых низких до самых высоких, воспринимаемых человеческим слухом. Скорость, с которой мы изменяем частоту, будет ограничена требуемой точностью измерения н свойствами самого колокола. Регистрируемый микрофоном отклик колокола будет изменяться при изменении частоты. Мы сможем зафиксировать все его характеристические резонансные частоты, если подадим выходной сигнал на графопостроитель, с помощью которого получим спектр откликов как функции частоты. Получив спектр, мы можем снять с колокола слой металла и повторять всю процедуру до получения нужного отклика. Этим способом можно выполнить настройку, но работа займет очень много времени, поскольку мы воспользовались методом измерений с непрерывной разверткой. [c.27]

Размеры частиц коллоидных систем соизмеримы с длиной световых воли, поэтому, кроме общих для всех растворов явлений преломления и поглощения света в различных областях спектра, коллоидные растворы обладают также рядом своеобразных оптических свойств. Благодаря тесной связи оптических свойств с внутренним строением и формой коллоидных частиц, а также вследствие удобства и точности оптических методов измерений, они в настоящее время относятся к числу основных методов исследования коллоидных систем. [c.53]

При исследовании функционирования пигментов применяют очень сложные модификации основного спектроскопического метода измерения поглощения света. Такие модификации позволяют изучать очень быстро протекающие процессы (в течение пико- или наносекунд). Исследуемую систему периодически освещают короткими интенсивными вспышками света и затем регистрируют изменения в спектре поглощения. Подобные методы позволили получить очень ценную информацию при исследовании первичных реакций фотосинтеза. [c.25]

В настоящем разделе описаны методы измерения интенсивности поглощения и отражения в видимой и УФ-обла-стях спектра, а также способы оптимизации этих методов и их недостатки. [c.223]

Если селективные импульсы на рис. 4.6.1,г действуют на систему в течение периода времени, большего чем обратная величина скорости релаксации, и если т = О, этот метод можно рассматривать как стационарный метод измерения эффекта Оверхаузера [4.147]. Этот метод наилучшим образом подходит для изучения малых молекул в предельном случае быстрого движения (тс шо ). В этом случае конкуренция спин-решеточной и кросс-релаксации подразумевает, что кросс-пики в двумерных обменных спектрах чрезвычайно малы (см. гл. 9), и стационарный метод одномерного NOE остается наиболее эффективным для исследования эффекта Оверхаузера. [c.255]

Из-за быстрого изменения показателя преломления жидкости вблизи полосы поглощения количественный анализ нужно проводить в разбавленном растворе предпочтительно с концентрацией 2 вес.% на объем или менее [42]. Образцы взвешивают в мерных колбочках (стр. 84-88) с соответствующей точностью и немедленно доводят растворителем до метки. Аналитические полосы должны быть выбраны преимущественно изолированными, т. е. они не должны перекрываться полосами других компонентов или растворителя. Это не должны быть самые сильные полосы в спектре. Для получения минимальной ошибки отсчета оптической плотности толщину кюветы нужно подобрать таким образом, чтобы оптическая плотность имела величину около 0,43 (или 37 % пропускания) на практике вполне удовлетворительным является интервал ОД —0,7 (20 — 60% пропускания). Если используется метод измерения относительной оптической плотности, то оптимальная величина зависит от относительных интенсивностей двух полос, как показано на рис. 6.5. Материалы окон кюветы нужно выбирать так, чтобы их показатель преломления соответствовал показателю преломления растворителя. Толщину кюветы можно определить либо по интерференционной картине, либо сравнивая с оптической плотностью полосы в спектре доступной неразбавленной жидкости, измеренной в кювете, прокалиброванной интерференционным методом. Тогда оптическая плотность А данной полосы будет пропорциональна толщине кюветы I, т. е. [c.243]

В методе измерения по одной точке устанавливается длина волны максимума полосы и значения оптической плотности считываются со шкалы ординат. Одним из преимуществ такого способа является электрическая фильтрация с большой постоянной времени и усреднение флюктуаций шума по гораздо более длительному периоду времени, чем это возможно при сканировании. Кроме того, полное время, необходимое для выполнения такого измерения, может быть несколько меньше. Очевидно, усилия, затраченные на эти измерения, оправдывают использование метода только для рутинного анализа. Время от времени нужно записывать спектры образцов, измеряемых этим методом, для того, чтобы обнаружить любые неожиданные изменения в их составе. [c.244]

Так как при ведении гетерогенных процессов чрезвычайно важны такие характеристики, как доступность и площадь поверхности катализаторов (см. гл. 2), то определения их представлены широким спектром методов исследования. Это измерение суммарной площади поверхности контактной массы, поверхности нанесенного металла и объема пор по адсорбции газов определение распределения пор по размерам методом ртутной порометрии и др. [c.234]

При использовании растворов в качестве образцов обычно проводят полуколичественную обработку спектров пропускания. Измерение оптической плотности включает измерение пропускания в максимуме полосы поглощения (7) и интенсивности фона (/о). Приближенно определить /о можно, проведя так называемую базовую линию. Аналитическая полоса (полоса, выбранная для анализа) регистрируется спектрофотометром полностью, и через ее края, где нет поглощения, проводят прямую линию. Преимущество метода проявляется в тех случаях, когда аналитическая полоса расположена на склоне другой, более интенсивной полосы. В этом случае базовая линия проводится как касательная к более интенсивной полосе (рис. 14.4.61) Особенно трудно определить точки краев полосы. Базовую линию следует проводить как можно ближе к воображаемому (при отсутствии полосы) следу пера. В тех случаях, когда определение проводится с использованием серии стандартов и строится калибровочная кривая, истинное положение точек краев полосы не имеет большого значения, если они выбираются одинаковым способом. [c.475]

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

Оптические методы измерения озона основаны на способности молекулы озона поглощать излучение УФ-области спектра. [c.621]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Для достижения наивысшей электропроводности полимеров рекомендуется использование саж с широким спектром размеров частичек и первичных агрегатов, которые образуют прочный объемный каркас [4-16]. В этом отношении наилучшими свойствами обладает ацетиленовая сажа, имеющая бимодальное распределение частичек по размерам. Ламповая сажа также имеет достаточно широкий набор частичек и первичных агрегатов по размерам (рис. 4-6). Распределение размеров агрегатов сильно зависит от метода измерения, например ультрафильтрации, фотоседиментации, электронной микроскопии. [c.185]

Метод измерения ДМ, основанный на изучении инфракрасных спектров, использует существование взаимосвязи между интенсивностью полос ИК-спектра, принадлежащих той или иной связи в молекуле, и ДМ этой связи. Этот метод позволяет непосредственно опредблить ДМ двухатомных молекул, а в случае многоатомных молекул охарактеризовать ДМ отдельных связей и групп атомов. [c.326]

Для определения полного квантового выхода химической реакции необходимо измерить число прореагировавших исходных молекул или молекул, образовавшихся в результате реакции, и количество поглощенных квантов излучения. Если в первом случае требуется лишь привлечение подходящего аналитического метода, то в последнем необходим метод измерения абсолютного числа фотонов. Экспериментальные способы проведения таких абсолютных измерений описаны в гл. 7. При определении первичного квантового выхода необходимо прежде всего исключить или оценить вклад вторичных реакций и определить абсолютные эффективности излучательных и безыз-лучательных потерь энергии. Однако не всегда возможно даже установить, какой именно процесс является первичным, так что полное описание первичных процессов в терминах квантовых выходов может быть сделано лишь в особо благоприятных случаях. Тем не менее некоторые соображения могут быть использованы при определении первичного процесса. Так, при рассмотрении спектра поглощения можно предположить электронную конфигурацию возбужденного состояния и, следовательно, возможные механизмы распада. Детектируя промежуточные частицы (возбужденные состояния или атомы и ради- [c.19]

Регистрация спектров методом непрерывной развертки кажется естественной. При этом простой и очевидной представляется идея воздействия иа образец монохроматического излучения, частота которого варьируется для локализации максимума поглощения. Измерение поглощения энергии до сих пор довольно часто используется в оптической спектроскопии инфракрасной (ИК) и ультрафиолетовой (УФ). Почему же в таком случае нам необходимо рассматрнва ь столь неочевидную альтернативу, как импульсное возбуждение в случае ЯМР Чтобы найти ответ на этот вопрос, надо познакомиться поближе с некоторыми особенностями ЯМР (рис. 2.1), На первый взгляд этот спектр выглядит достаточно красиво, но как только мы усилим его в 4 раза, мы обнаружим проклятие всех ЯМР-спектроскопистов - шум. [c.24]

Цикл измерения масс-спектра в методе ИЦР ПФ состоит из интервала времени создания ионов в ячейке временной задержки (при необходимости) для превращения ионов или их взаимод. с др. частицами импульса возбуждения циклотронного движения ионов, подаваемого на пластины 3 и 4 интервала времени измерения сигнала от свободно вращаю-гцихся ионов с пластин 5 и 6 до импульса очистки ячейки от всех ионов выворачиванием потенциальной ямы, что достигается п гтем подачи на пластины 1 и 2 потенциалов обратной полярности. Т. обр., пауза между интервалом времени, в к-ром ионы создаются, и интервалом времени, в к-ром они анализируются по массам, может составлять часы. В результате метод дает возможность исследовать разл. медленные процессы взаимод. ионов с молекулами, электронами и светом. Высокая разрешающая способность метода позволяет использовать его для разделения дуплетов и мультипле-тов в масс-спектрах. Методом ИЦР ПФ впервые разделен дуплет Не - Т и измерена разность масс ионов. [c.375]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Первые применения эмиссионного спектрального анализа относят к 1859 г., когда Кирхгоф и Бунзен опубликовали совместную работу по обнаружению щелочных металлов с помощью спектроскопа. В чисто производственных целях спектроскоп начал использоваться в 1923 г. в Англии для сортировки металлического лома, в связи с чем прибор и был назван стило-скопом (от англ. steel — сталь). Хотя теперь визуальными спектральными приборами анализируются не только стали, за ними прочно сохраняются привившиеся названия — стилоскоп и стилометр. Легкость и быстрота проведения наблюдений в видимой области спектра с помощью глаза обусловливают широкое распространение этого вида спектрального анализа и в настоящее время, несмотря на высокий уровень развития других, главным образом фотоэлектронных методов измерений световых излучений. [c.409]

Пыль в подавляющем большинстве случаев является полидисперсной и характеризуется широким спектром размеров аэрозольных частиц (от 10 " до 10" мкм) и содержаний (от 10 до 10 мг/м ), что в сочетании с неустойчивостью системы твердая дисперсная фаза-газ не позволяет использовать какой-либо метод в качестве универсального. Кроме того, форма и физико-химические свойства частиц пыли могут быть различными, а зачастую — непостоянными во времени. Поэтому все методы измерения содержания пыли делятся на методы, основанные на предварительном осаждении частиц пыли, и методы без их предварительного осаждения. При малых давлениях газов с успехом могут быть использованы те и другие методы, С повышением давления предпочтительными становятся последние, так как резко возрастают погрешности, связанные с отбором пробы при ее редутщровании. Ниже рассматриваются наиболее употребительные из них. [c.934]

Однако скорость превращ,ения одной формы синильной кислоты в другую столь велика, что обнаружить изонитрильную форму, присутствующую в небольших количествах (99,9 нитрильной и 0,1 изонитрнльной формы) обычными способами не удается. Лишь физические методы (измерение теплоемкости паров и данные анализа спектров Рамана) указывают наличие в синильной кислоте изо-формы. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология