Селективность процесса Синильная кислота

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500 °С и 0,2—1,4 МПа, большей частью при 420—470 °С и 0,2 МПа. Время контакта составляет л 6 с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% (в одном из новых процессов даже 95%). При этом пропиленовая фракция может содержать 5—40 % пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85 %, причем побочно образующиеся синильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продукты, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход H N и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила. [c.412]

Повышение температуры хотя и ускоряет процесс, но ведет к развитию реакций полного окисления, имеющих, как правило, более высокую энергию активации. По этой причине для каждого целевого продукта можно найти оптимальную температуру (или некоторую узкую область температур), при которой достигается высокая скорость реакции при достаточной селективности. Для разных процессов газофазного окисления в зависимости от реакционной способности реагентов и других факторов оптимальная температура меняется от 220—300 °С (получение окиси этилена, акролеина) до 450—550 °С (деструктивное окисление ароматических соединений во фталевый и малеиновый ангидрид на пятиокиси ванадия) и даже до 1000°С (окислительный аммонолиз метана в синильную кислоту). [c.519]

Соотношения и характер исходных реагентов существенно влияют на состав реакционной массы. Так, при реакциях а-оксидов с водой, одноатомными спиртами и аммиаком первая стадия присоединения всегда протекает значительно медленнее второй, но последующие имеют примерно такую же скорость, как вторая. Поэтому образование первого промежуточного продукта невелико и максимальное его образование смещено в сторону низких мольных отношений этиленоксида и реагента (рис. 9.13,а). При взаимодействии а-оксидов с веществами с более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, меркаптанами, синильной кислотой) в условиях основного катализа первый промежуточный продукт удается даже получить с выходом, близким к 100 %, и только после полного расходования исходного вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 9.13,6). На селективность процесса оказывает влияние отношение кислотностей первого продукта (К2) и исходного реагента (Kl). При целевом синтезе первых промежуточных продуктов присоединения к реагентам, обладающим значительной кислотностью (кислоты, фенолы), когда / i>/(2, то обязательно необходим [c.515]

В процессе селективного окисления углеводородов в синтез-газ также могут быть использованы металлические сетки, применяемые в таких промышленных процессах с малыми временами контакта, как окисление аммиака в оксиды азота и получение синильной кислоты из аммиака, метана и воздуха. На платиновых сетках была получена полная конверсия кислорода при высокой селективности по монооксиду углерода и водороду при кратковременных контактах, а также отношении метана и кислорода в воздухе менее 2 1 [38]. [c.26]

Эта удобная реакция исследовалась несколькими учеными. Было установлено, что она не селективна на галогены и к тому же оказывается положительной для всех соединений, которые в процессе термического распада дают синильную, циановую или тиоциановую кислоту. Соединения серы мешают проведению пробы Бейльштейна. Можно полагать, что эту пробу дают карбоновые кислоты и все соединения, разлагающиеся с выделением моноксида углерода. [c.49]

Процесс окислительного аммонолиза пропилена проводят в реакторах со взвешенным слоем катализатора (на основе вис-мутфосформолибденового катализатора с добавками различных оксидов Со, Ni, N, As, Те и др.) при температуре 370-500 °С и давлении 0,2-1,4 МПа. Селективность по акрилонитрилу составляет 80-85 %. Побочными продуктами являются синильная кислота и ацетонитрил, которые получают как товарные продукты. [c.849]

Изучение кинетических закономерностей процесса окислительного аммонолиза изобутилена на проточной установке в изотермическом реакторе с неподвижным слоем висмутмолибден-вольфрамового катализатора, модифицированного кремнием, показало, что скорость превращения изобутилена характеризуется первым порядком по изобутилену и нулевым — по аммиаку и кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины. Установлено, что метакрилонитрил достаточно стабилен и в условиях реакции практически не претерпевает вторичных превращений и не тормозит реакции окислительного аммонолиза. Селективность процесса по метакрилонитрилу не снижается при конверсии изобутилена <97%. Экспериментально были определены значения энергий активации и предэкспоненциальных множителей для реакций образования метакрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты и диоксида углерода. [c.344]

Как указывалось выше, реакцию синильной кислоты с ацетиленом можно проводить и в газовой фазе. В качестве катализаторовг кроме цианида бария используют окись цинка и трехфтористый бор , нанесенные на окись алюминия. Процесс осуществляют при температуре около 400 "С, в случае трехфтористого бора — под давлением. При гидроцианировании ацетилена в газовой фазе наряду с акрилонитрилом в продуктах реакции найдены динитрил янтарной кислоты, пропионитрил, бензонитрил и нафталин . Если газофазную реакцию проводить при значительно более высокой температуре (770—975 X), то наряду с акрилонитрилом образуются нитрил пропиоловой кислоты, ацетонитрил и дициан. Селективность реакции (по отношению к нитрилу пропиоловой кислоты) увеличивается с температурой и разбавлением реагентов инертным газом (например, Аг) . При 900—975 С основным продуктом реакции является нитрил пропиоловой кислоты. Поскольку пиролиз акрилонитрила при 770—935 С дает низкий выход нитрила пропиоловой кислоты, можно предположить, что последний образуется не через акрилонитрил, а по радикальному механизму, посредством простой мета-лепсии [c.57]

Степень конверсии пропилена на фосформолибдате висмута достигает 60% при селективности 75%. На 1 т пропилена получают 1,01 т акрилонитрила, 0,09—0,11 т ацетонитрила и 0,08—0,13 т синильной кислоты. Процесс окислительного аммо-нолиза протекает при концентрации кислорода, близкой к взрывоопасной. Поэтому необходимо тщательно контролировать содержание кислорода в сырье и не нагревать сырьевую смесь перед входом в реактор выще 200 °С, чтобы избежать самовоспламенения. [c.101]