Дендритообразование

В заводских условиях выход по току может быть понижен в связи с возникновением коротких замыканий. Последнее связано с дендритообразованием и искривлением катодных основ, В случае соприкосновения с диафрагмой загнувшегося угла основы или выросшего дендрита поры ее начинают прорастать никелем, а затем в этом месте, уже вне диафрагмы, чрезвычайно быстро начинает расти рыхлый осадок никеля, загрязненный медью, железом, кобальтом и основными солями. Этот осадок быстро достигает анода и создает очаг короткого замыкания, приводящий к резкому понижению выхода по току. Короткие замыкания ведут также к разрушению полотна диафрагмы. [c.333]

Отсутствие дендритообразования и металлического лития при применении МСС с литием позволяет практически ликвидировать взрыво- и пожароопасность в системах с положительным электродом из диоксида серы и тионилхлорида. При этом [c.329]

Электрохимические свойства марганца и электродные реакции. По электрохимическим свойствам марганец относится к той же группе металлов, что и цинк и кадмий, т. е. к металлам с малым перенапряжением и высоким тюком обмена (см. табл. IX-1), поэтому марганец склонен к образованию крупнозернистых осадков, к дендритообразованию. Достаточно высокое перенапряжение водорода на марганце все же не обеспечивает отрицательного потенциала выделения водорода и только при pH = 2 и более марганец удается выделить на катоде [c.280]

Электролиз проводят с плотностью тока 100—150 а/м . Выход по току в кислых растворах достигает 95%. На катоде осаждается гладкий осадок с блестящими кристалликами, менее склонный к дендритообразованию. [c.266]

Дендритообразование связано с наличием в растворе мелкодисперсных взвешенных твердых частиц, таких как цементная медь, частички шлама и т. д., остающиеся в растворе вследствие плохой фильтрации, или в результате попадания шлама в диафрагму при чистке ванн с выгрузкой анодов Частички Ni(0H)2 и Со(ОН)з не вызывают образования дендритов. Неровности (шишечки) на основах также служат очагами возникновения дендритов. [c.333]

По электрохимическим свойствам марганец относится к той же группе металлов, что и цинк и кадмий, т. е. к металлам с малым перенапряжением и высоким током обмена (см. табл. 4.3), поэтому чистый марганец склонен к образованию крупнозернистых осадков, к дендритообразованию. [c.395]

Предстоит еще решить ряд проблем перед широкомасштабным применением ЭА увеличение ресурса, в частности снижение дендритообразования цинка, уменьшение скорости саморазряда, коррозии и др, [c.212]

Для улучшения структуры осадка металла и предотвращения дендритообразования применяют сплав лития с алюминием. Однако в течение времени при циклировании электрода происходит старение сплава. Кроме того, примеси в алюминии вызывают пассивацию лития. Тем не менее применение сплава приводит к повышению эффективности анодного процесса, удается получить заряд до 1200 кКл/м , [c.220]

За основной показатель влияния До на параметры электролиза было принято время до начала дендритообразования. Рост дендритов приводит к перераспределению тока по поверхности катода [4], и скорость роста покрытий по толщине резко падает, а далее почти прекращается совсем, и наблюдается только формирование дендритов. [c.74]

Объемная плотность тока ) а1л Кислотность электролита (НС1), г1л Температура электролита, t °С время до начала дендритообразования (гд),л(мн [c.75]

Объемная плотность тока (До ) а л Кислотность электролита (НС1), г л Температура электролита, t °С время до начала дендритообразования (Тд .жИН [c.75]

Повышение надежности работы и срока службы серебряно-цинковых аккумуляторов посредством снижения в них дендритообразования цинка [c.320]

Образующиеся на отрицательных пластинах дендриты цинка, прокалывая гидратцеллюлозную сепарацию, замыкают электроды аккумулятора и выводят его из строя. Поэтому уменьшение дендритообразования цинка в серебряно-цинковых аккумуляторах имеет большое значение. [c.321]

Однако снижение дендритообразования цинка непосредственно в серебряно-цинковых аккумуляторах при заряде асимметричным и пульсирующим токами происходит в значительно меньшей степени, чем это следовало ожидать, исходя пз результатов, полученных прн электролизе цинкатных электролитов в электролитической ячейке. [c.328]

Вторая причина снижения эффективности действия асимметричного и пульсирующего токов на дендритообразование цинка в акку- [c.328]

Вследствие небольшого количества цинкатного электролита, омывающего цинковый катод, происходит обеднение прикатодного пространства ионами цинка вскоре после начала электролиза. Это создает благоприятные условия для образования дендритов на катоде, которые, развиваясь, проникают через целлофан и выходят с его наружной стороны в виде сплошных образований. С этого момента места выхода дендритов служат центрами интенсивного роста дендритов цинка с наружной стороны целлофана, где имеется много свободного цинкатного электролита. То же самое происходит и в самом аккумуляторе. Вследствие искривления силовых линий торцы электродов находятся под нагрузкой, что в совокупности с имеющимся всегда в торцевой части аккумулятора свободным электролитом приводит к усиленному дендритообразованию. Со стороны рабочей поверхности цинкового электрода свободного электролита нет, ввиду чего скорость роста дендритов здесь меньшая. В этом можно убедиться. сопоставляя время непрерывного перезаряда до первых признаков замыкания электродов у двух аккумуляторов, со свободным электролитом и без него. [c.329]

Эффективность описанных выше двух способов уменьшения дендритообразования была проверена на макетах серебряно-цинковых аккумуляторов емкостью 0,6 а ч. Средние результаты экспериментов для I и II вариантов изготовления аккумуляторов приведены в табл. 74. [c.330]

Повышение срока службы. Дендритообразование цинка является одной из важнейших причин, влияющих на срок службы аккумуляторов и при нормальной их эксплуатации, т. е. при отсутствии перезарядов. Поэтому можно было ожидать, что при определенном режиме заряд асимметричным током положительно скажется на сроке службы аккумулятора, принимая во внимание к тому же меньшую в этом случае спекаемость серебряного электрода. [c.330]

Так, например, добавка соли сернокислого никеля в обычный сернокислый электролит меднения (см. стр. 113) в количестве 1,0—1.5 г/л позволяет наращивать толстые слои меди без дендритообразования. [c.142]

Катодный осадок при электролизе свинца подвержен интенсивному дендритообразованию, поэтому в электролит вводят поверхностно-активные вещества. Обычно добавляют желатину. Расход ее при рафинировании составляет 200—300 г/г свинца. Иногда применяют столярный клей (0,7—1,5 кг/г). [c.115]

При получении анодов из двуокиси свинца реакция (2) нежелательна, так как ведет к ускоренному истощению электролита по свинцу, а также к коротким замыканиям в электролизере из-за склонности катодного свинца к дендритообразованию. Поэтому в электролит добавляют нитрат меди, благодаря чему катодный процесс сводится к осаждению меди, имеющей но сравнению со свинцом более электроположительный потенциал (ф° = 0,34 В). В этом случае образование РЬОа идет согласно уравнению [c.180]

Основным недостатком СЦ аккумулятора является малый срок службы, что связано прежде всего с появлением точечных коротких замыканий со стороны отрицательного электрода в процессе цикли-рования. Цинк при электрокристаллизации из цинкатного электролита (т. е. в условиях заряда отрицательного электрода) склонен к дендритообразованию. Эта тенденция усиливается с повышением скорости электрохимической реакции в сочетании с усиливающейся концентрационной поляризацией. Поэтому дендриты появляются чаще всего к концу заряда в зонах краевого эффекта, т. е. по краям электродов. [c.214]

Дендритообразование резко ограничивает плотность тока и продолжительность наращивания катодного осадка. Поэтому при электроэкстракции кадмия, помимо электролиза в электролизерах обычного типа, применяется электролиз в электролизерах с перемещающимися катодами, с принудительной циркуляцией электролита и электролиз на порошок. [c.67]

При электролизе растворов борфтористо- и кремиефтористо- водородных и сульфаминовой кислот свинец кристаллизуется в форме плотного, довольно крупнокристаллического осадка, причем отмечается большая склонность к дендритообразованию по кромкам электродов, поэтому электролиз ведут в растворах с до бав, ами поверхностно активных веществ. [c.262]

Выращивание вз расплава. Контейнер с расплавом и затравкой охлаждают так, чтобы затравка всегда была холоднее расплава, но переохлаждение на ее пов-сти было невелико и затравка росла без дендритообразования или появления паразитных кристаллов. Этого достигают разными способами меняя т-ру нагревателя (метод Стронга-Штёбера), перемещая нагреватель относительно контейнера (метод Бриджмена - Стокбаргера), размещая затравку иа неподвижном охлаждаемом стержне (метод Наккена), вытягивая затравку из расплава по мере роста кристалла без вращения (метод Киропулоса) или с вращением (метод Чохральского). Затравке или щели, из к-рой вьггягивают кристалл, иногда придают спец. форму, выращивая кристаллы разного профиля (метод Степанова). Особенно широко распространен метод Чохральского, при к-ром затравку закрепляют на охлаждаемом стержне, опускают в расплав, а затем вытягивают из расплава при непрерывном вращении стержня. Метод используют для пром. получения металлич. и полупроводниковых кристаллов размером 1-50 см с регулированием их качества (дефектности) путем изменения скоростей вращения и вытя- [c.132]

Аккумулятор состоит из цинкового электрода, катионообменной или микропористой мембраны, положительного бромного электрода (пористого графита или титана). Рабочая температура - 25-35°С. Для снижения потерь брома и саморазряда предложено связывать бром в комплексные соединения путем введения в католитный раствор бромида цинка и НВг (pH qo тaвляeт 2-3), лигандов (например, четвертичных соединений аммония). Для уменьшения дендритообразования в анолит вводят специальные ингибиторы. [c.211]

Электроосаждение металлического таллия проведено из отдельных органических электролитов и аммиака [414, 641, 413 424, 99, 100]. Для обоих растворителей характерно дендритообразование на катоде. Вследствие крупнокристалличности таллиевые осадки получаются загрязненными. Так, электролиз системы TlBrj—А1Вгз в бензоле и бромистом этилене приводит к образованию катодного осадка, состоящего из металлического таллия и бромистого алюминия [413, 424], При расчете на одновалентный таллий выход по току достигает высоких значений, например, в бензоловом растворе при 1к= 1,65+4,00 А/дм , ВТк=86 % [413]. [c.155]

В работах [207, 208] предложено использовать для элек-троосаждения никеля растворы его солей в эти-аенгликоле. Электролиз ведется при температуре выше температуры кипения ВОДЫ 120—155°С, поэтому для приготовления электролита могут быть использованы кристаллогидраты. Устойчивыми при 120 °С являются хлорид, бромид и сульфат никеля, сульфаматы разлагаются. Осаждение ведут из рас- твора, содержащего 300—320 г/л хлорида никеля в виде кристаллогидрата. Уменьшение концентрации соли ведет к снижению электропроводности, а повышение ее — к повышению вязкости этиленгликолевых растворов. При температуре выш е 120°С осаждаются мелкокристаллические матовые осадки. При более низкой температуре осадки хрупкие и обладают высокими внутренними напряжениями. Выход по току и физико-механические свойства осадков — ковкость, относительное удлинение, предел прочности и внутреннее напряжение сильно зависят от плотности тока. До плотности тока 10 А/дм2 внутреннее напряжение возрастает, а предел прочности и относительное удлинение — снижаются. Добавки борной кислоты до 30 г/л снижают твердость осадков, органические добавки почти не влияют на качество осадков, а борная кислота, хлориды кадмия и олова снижают склонность к дендритообразованию. Достоинством этиленгликоле-вого электролита является равномерное растворение анодов без образования шлама. [c.68]

А/дм2, выход по току близок к 1007о- Недостатком электролита является тенденция к дендритообразованию, которая снижается в присутствии борной кислоты 30 г/л. [c.68]

Борфтористоводородные электролиты характеризуются сравнительно низкой рассеивающей способностью и склонны к дендритообразованию на участках, где наблюдается повышенная плотность тока. Во избежание этого явления на деталях, имеющих острые кромки, углы, рекомендуется применять пониженную плотность тока. При больших толщинах покрытия (более 100 тт) для повышения его прочиости сцепления с основой необходимо поверхность покрываемых деталей предварительно подвергать упрочняющей обработке. [c.209]

Кайола, Гуи и Сом [207] также исследовали поведение литиевого электрода в хлоридной среде, т. е. в таких условиях, в которых он ведет себя как электрод второго рода. Они считают, что для применения во вторичных источниках такие электроды могут оказаться лучше в отношении воспроизводимости их свойств и меньшего дендритообразования в зарядном режиме. [c.86]

Для уменьшения дендритообразования, кроме того, предлагалось использовать в качестве сепарации пленки из некоторых набухающих полимеров, в которых рост дендр ов цинка сильно замедлен [39]. [c.200]

Увеличение концептрации цинка в процессе саморазряда должно привести к тем же последствиям, что и разряд продолжительным режимом, т. е. к снижению емкости серебряно-цинкового аккумулятора и усилению дендритообразования цинка. Действительно, после длительного хранения серебряно-цинковых аккумуляторов с электролитом и заряженном состоянии наблюдается ухудшение их работоспособности при увеличении числа циклов заряд — разряд и уменьшается срок службы. Эти факты, как правило, наблюдаются в тех случаях, когда аккумуляторы в процессе хранения в значительной степени или полностью саморазрядились. [c.223]

Дендритообразование цинка в серебряно-цинковых аккумуляторах является одним из факторов, влияющих на срок службы и особенно на надежность их работы. Опыт эксплуатации показывает, что рост дендритов цинка в серебряно-цинковых аккумуляторах является основной причиной быстрого выхода их из строя при систематиче- [c.320]

Снижение дендритообразования цинка в серебряноцинковых и никель-цинковых аккумуляторах, а также в марганцево-цинковых источниках тока тоже связано с протеканием более равномерного электрохимического процесса. [c.358]

Таким образом, механизм действия асимметричного переменного тока на ускорение формирования серебряноцинковых и кислотных аккумуляторов, а также на снижение дендритообразования цинка в источниках тока с цинковым анодом в сущности один и тот же. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология