Электрофильное замещение в ядро

Галогенирование аренов, содержащих боковую цепь, при нормальной температуре и в присутствии катализатора приводит к электрофильному замещению в ядре, а при повышенной температуре и УФ-облучении — к радикальному замещению в боковой цепи. Электрофильному замещению способствует -[-/-эф- [c.137]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

Браун обратил внимание на то, что невозможно использовать уравнение Гаммета для описания кинетики электрофильного замещения в ядре и в боковой цепи с применением одних и тех же ст-констант. Во втором случае, где эффект сопряжения заместителя ослаблен, Браун предложил использовать для корреляции скоростей реакций новую константу а (которая в дальнейшем будет называться электрофильной константой заместителя) вместо констант о Гаммета [c.241]

Расположите в ряд по легкости электрофильного замещения в ядре следующие соединения пиррол, бензол, тиофен, толуол, фуран, мезитилен, фенол, анилин. [c.269]

Для алйиларенов характерно электрофильное замещение в ядро и свободно-радикальное в боковую цепь. Однако присутствие алкила облегчает реакции в кольцо, а наличие ароматического ядра заметно облегчает реакции у атома углерода, соседнего с [c.19]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других процессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, [c.768]

При электрофильном замещении, в ядре может появиться и несколько электрофильных групп, причем первая группа определяет положение, которое займет следующий заместитель. Если непосредственно связанный с ядром атом первой группы имеет свободную электронную пару или эта группа является алкилом, то следующий заместитель занимает орто- или пара-то-ложение [c.135]

Реакции электрофильного замещения в ядре.дибензофурана определяются двумя конкурирующими эффектами. Место, которое занимает первая входящая в дибензофуран группа, зависит, очевидно, не только от свойств самого ядра и от экспериментальных условий, но также и от характера входящей группы [28]. Замещение в цикле дибензофурана происходит главным образом в положении 2 исключение представляют лишь реакции нитрования и введения металла. [c.99]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ И ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В ЯДРЕ [c.211]

Если электрофильное замещение в ядро алкилбензолов протекает аналогично подобным реакциям в бензоле (только они идут быстрее и легче), то свойства алкильного остатка имеют определенную специфику, которая связана с повышенной активностью С -Н связи (330,5 кДж/моль) по сравнению с Сд-Н (397,5 кДж/моль) [c.412]

Присутствие основного азота в пиридине сильно затрудняет электрофильное замещение в ядре. Катионы (Вг , ЗОдН , N0 , и КСО ), обычно ответственные за замещение в ароматическом ядре, в данном случае, присоединяясь к азоту, создают на нем положительный заряд, и в результате этого ядро дезактивируется к электрофильному замещению [c.501]

Хлорирование простейшей модели лигнина — вератрового спирта (I) — водным раствором хлора при pH 1 исследовали Денси и Сарканен [1, 2] (схема II 3) Как и при нитровании, электрофильное замещение в ядро сопровождается конкурирующим замещением боковой цепи на электрофил Хлор вступает в положение 6, ориентируемый метоксильной группой, находящейся в положении 3 Одновременно замещается боковая цепь, расположенная в тг-положении ко второй ОСНд-группе Константа скорости первой из этих реакций, однако, в 10 раз больше константы скорости второй, и поэтому первая из них преобладает Образующиеся соединения II и III подвергаются дальнейшему воздействию хлора, превращаясь в 4,5-дихлорвератрол (IV) Побочной реакцией является деметилирование Продолжающееся хлорирование соединения V приводит к образованию VI и VII Деметилированные продукты V—VII, окисляясь, превращаются [c.81]

Заместители в ароматическом ядре кроме полярного влияния могут оказывать еще и пространственные влияния на электрофильное замещение в ядре. При этом следует проводить различие между пространственным влиянием на общую реакционную способность и на предпочтительность замещения в определенное положение. В табл. 7.6 представлены относительные скорости и распределение изомеров для некоторых реакций электрофильного замещения в алкиларенах. [c.492]

Электрофильное замещение в ядре пиридина требует гораздо более жестких условий, чем замещение в ядре бензола. Почему Указать условия, в которых проходит галогенирование, сульфирование и нитрование пиридина. В какое положение вступают замещающие группы [c.242]

Реакции электрофильного замещения в ядре а) галоидирова ние, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование (см. выше) [c.259]

Из реакций электрофильного замещения в ядре аминов очень важной является реакция азосочетания, которую используют для синтеза азокрасителей [c.262]

Высокая ароматичность в химическом понимании, т. е. склонность к реакциям электрофильного замещения в ядре гетероциклических аналогов циклопентадиенильного аниона (XX) фурана, тиофена, пиррола, селенофена, теллурофена — объясняется тем, что 2р2-электроны неподеленной пары гетероатома входят в л-систему, дополняя ее до устойчивого секстета. Также понятна высокая термическая устойчивость азонина (XVI) (Х=МН), в котором реализована 10-я-электронная оболочка. Его неполностью сопряженный карбоциклический аналог ц с-циклононатетраен, напротив, ведет себя как полиен и быстро полимеризуется уже при слабом нагревании. [c.223]

При обычной температуре в темноте хлор на толуол не действует, так как нет условий для возникновения цепного радикального процесса. Электрофильное замещение в ядре в этих условиях тоже происходить не мокет сначала надо перевести молекулу хлора в активную электрофильную частицу. Это достигают добавлением катализаторов, например безводного хлорида алюминия. Атом алюминия имеет в хлориде алюминия лишь шесть электронов на внешней оболочке. Для покрыгия своего электронного дефгщита он оттягивает часть электронной плотности от молекулы хлора и создает тем самым на другом конце этой молекулы частичный положительный заряд, необходимый для электрофильного воздействия на ароматическое ядро [c.264]

Объяснение течения реакций замещения в ядре изохинолина автор построил на ошибочной теории резонанса. Ниже приводятся объяснения, которые могут быть приняты в настоящее время. Электрофильное замещение в ядре изохинолина происходит в результате действия положительно заряженной частицы на положительно заряженный ион изохинолиния, что сказывается иа легкости образования переходного комплекса, хотя бы из-за наличия электростатического отталкивания. Вследствие этого энергия активации в реакциях з ещения повышается и реакцяя протекает более трудно. Наиболее уязвимые для электрофильного замещения места в ядре изохиног Лина можно определить при рассмотрении структуры переходного комплекса. Принимая во внимание лишь структуры, в которых с атомом углерода изохинолинового ядра связана атакующая группа или водород (класс А), а также то, что кольцевой атом азота в переходном состоянии связан с протоном, можно установить следующую последовательность легкости электрофильного замещения (в порядке убывания) (5 или 7) > > (8, 6 или 4) >3> 1. Этот порядок совпадает с порядком электронной плотности в различных положениях. Полуколичественный расчет, сделанный для нейтрального ядра изохинолина, показывает, что плотность и-электоонов в углеродном скелете уменьшается в следующем порядке 5, 7, 8, 3, 6, 4 и 1 [290]. Если рассмотреть также структуры переходного комплекса, в которых с атомом углерода изохинолина связаны и замеща-юшая группа и водород, то реакционная способность при замещении будет уменьшаться в следующем порядке (5 или 8) > (4, 6 или 7) > 3 > 1. —Прим. перев. [c.304]

Декарбоксилирование часто происходит при электрофильном замещении в ядре тиофен-2-карбоповая кислота с ацетатом ртути дает тетраацетоксимеркуртиофен (298 2 = 5 стр, 175). Фуран- [c.192]

Для 8-азапуринов не описано электрофильное замещение в ядро, но арильные заместители нитруются [331, 430] и сульфируются [431] обычным образом. Ацилирование и тиоацилирова-ние 7-оксозамещенных происходит главным образом в положениях [c.668]

Для 8-азапуринов пе описано электрофильное замещение в ядро, но арильные заместители нитруются [331, 430] и сульфируются [431] обычным образом. Ацилирование и тиоацилирова-ние 7-оксозамещенных происходит главным образом в положениях 2 и 3, соотношение изомеров меняется в широких пределах в зависимости от условий и ацилирующего агента [42, 432]. [c.668]

Электрофильное замещение в ядре Ф. (галогенирование, нитрование, нитрозирование, сульфирование, азосочетание, алкплирование и т. д.) происходит в о- и ге-положения к ОН-группе (см. Ориентации правило). [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология