Хоффман Химия для все

Роальд Хоффман (род. 1937 г.) — американский химик, известный своими работами по квантовой химии. Совместно с Р. Вудвордом сформулировал правила сохранения орбитальной симметрии. [c.296]

Основные черты структурного и стерео.химического хода синхронных фотохимических и термических реакций можно объяснить и предвидеть на основе симметрии волновых функций (орбиталей). Эти представления, сформулированные Вудвордом и Хоффманом и разработанные в целую систему, являются интересным теоретическим обобщением в химии. Из реакций, которые рассматриваются в данной книге, особенно целесообразно применение этого подхода для циклизаций, валентных изомеризаций (гл. 2) и циклоприсоединений. Обычно используются два метода. [c.258]

В табл. 6.4 приведены данные для ЖКМ, разработанных отечественной и зарубежными организациями в разные годы. Эти данные, приведенные для большей наглядности на рис. 6.4.2, позволяют сравнить уровень развития ЖКМ в разных странах, а также отражают динамику этого развития. Так, за 6 лет на фирме Мерк вязкость снижена на 3 сПз при комнатной температуре и почти вдвое — при 30 °С. По-видимому, это достигнуто за счет развития химии фторпроизводных. На фирме Хоффман-ла-Рош вязкость также снижена на 3 сПз за период не менее чем 1,5 года. В 80-90-е годы на этой фирме, а затем в выделившей- [c.190]

Несколько раз в столетие химия претерпевает коренную ломку понятий, введенных в предыдущие десятилетия. Открытие Вудвордом и Хоффманом принципа сохранения орбитальной симметрии сыграло поистине революционную роль для многих направлений химии. Особенно плодотворным оно оказалось для области химических реакций, потому что понятия, ранее относившиеся к весьма ограниченным областям (например, орбитальные корреляции Малликена и узловые свойства орбиталей в сопряженных системах, изученные Коулсоном и Лонге-Хиггинсом), были с успехом применены к самым разнообразным проблемам. Химические реакции неожиданно приобрели новую значимость. В этой главе мы рассмотрим основные правила отбора по орбитальной симметрии в, химических реакциях. [c.107]

Нигде я не смог найти никакого различия между циклическими переходными состояниями с различным числом углеродных атомов или какого-либо упоминания о существенности ЧЕРЕДОВАНИЯ стабильности как функции числа атомов, как показали Вы с Р. Хоффманом. Можно выразить спорное мнение, что это чередование подразумевается в постулате Эванса, что циклические переходные состояния сильно стабилизированы энергией резонанса (поскольку тогда автоматически энергия стабилизации переходного состояния должна подчиняться правилам ароматичности). Однако Эванс не указывает на это чрезвычайно важное чередование свойств. В тех случаях, когда циклическая стабилизация очень слаба, сразу же реализуется преимущественно двухступенчатая линейная атака, ко этот вывод безусловно противоречит сказанному на с. 832 . Такой важный вывод, по-видимому, невозможно было сделать в рамках химии 1939 г. [c.113]

В 1965 г. Р. Вудворд н Р. Хоффман предложили известные правила, основанные на принципе сохранения в реакции орбитальной симметрии. Хотя с тех пор прошло лишь немногим более пяти лет, эти правила стали одним из важнейших обобщений органической химии. Им подчиняются все без исключения синхронные реакции, к которым относятся многие реакции перегруппировки, изомеризации и циклизации органических соединений. Применение этих правил не требует проведения сложных расчетов, а основано на рассмотрении симметрии молекул исходных веществ и продуктов реакции. Правила Вудворда — Хоффмана позволили объяснить, а в ряде случаев и предсказать стереоспецифичность различных электроциклическиX реакций, реакций циклоприсоединения, сигма-тропных перегруппировок и т. п. Правила сохранения орбитальной симметрии позволяют также предвидеть, в каких случаях реакция идет термически, а в каких только под действием света. [c.5]

Для нахождения общего вида энергии г ка) блоховских функций (1.8) можно воспользоваться очень популярным в химии расширенным методом Хюккеля, предложенным Р. Хоффманом (1963). В этом полуэмпирическом методе, учитывающем а-, л- и 5-взаи- [c.15]

Таким образом, изложенное следствие из теории групп требует, чтобы орбитальная симметрия исходного вещества сохранялась и в активированном комплексе, и поэтому может быть названо правилом сохранения орбитальной симметрии при химической реакции. В 1965 г, Р. Вудворт и Р. Хоффман сформулировали правила для так называемых синхронных реакций в органической химии, основанные на принципе сохранения орбитальной симметрии на всем пути реакции. Этот принцип устанавливает корреляцию (соответствие) орбитальной симметрии исходных реагентов и продуктов реакции. Правила Вудворта — Хоффмана стали важнейшим обобщением( органической химии [к-34]. Строгий подход к правилам сохранения орбитальной симметрии может быть дан на основе теории групп и теории возмущений, в которой химическая [c.142]

Роальд Хоффман (род. 1937 г.) — американский химик, внесший крушшй вклад в теоретическую органическую химию, химию металлоорганических и координационных соединений. Совместно с Р. Вудвордом сформулировал правила сохранения орбитальной симметрии в химических реакциях. Лауреат Нобелевской премии по химии 1981 г. Иностранный член Российской АН. [c.232]

В. Оствальд и С. Аррениус, сыгравшие немал> Ю роль в развитии психологии творчества. А. Кекуле, еш е в гимназии проявивший такой талант архитеютора, что по его проектам построили несколько зданий. Р. Хоффман, современный классик физической химии, серьезный знаток теории мз зыки, в прекрасном эссе Хвала синтезу [3] утверждающий, что работа химика, ведущего сложный синтез, ближе к работе дирижера, дирижирующего оркестром, чем к работе расчетчика, ведущего длительный расчет. [c.90]

Открытие зеркальной симметрии или хиральности у кристаллов, а позднее и у молекул приблизило концепцию симметрии к реальной химической лаборатории. Однако пока не химик вообще (в классическом понимании этого термина), а только стереохимик, химик-структурщик, кристаллограф и спектроскопист имели отношение к этой концепции. Еще не прошло и 20 лет с того времени, когда обсуждение важности симметрии для химии приходилось сопровождать извинениями за возможно излишнее внимание к этой концепции. В то время еще считалось, что соображения симметрии теряют свою значимость, как только молекула - главный химический объект - вступает в химическую реакцию, т. с. испытывает обычное химическое превращение. Теория молекулярных орбиталей и открытие принципа сохранения орбитальной симметрии устранили это последнее заблуждение. Нобелевская премия по химии за 1981 г., присужденная Фукуи [5] и Хоффману [6], знаменует эти достижения. [c.12]

Квантовохим. расчеты пов-сти потенциальной энергии дают возможность непосредственно определять структуру и энергию АК, а это в принципе позволяет без привлечения эксперим. данных предсказывать механизмы р-ций и абс. значения их скоростей в рамках теории АК. в Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971 Дьюар М., Догерти Р., Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии, пер. с англ.. М.. 1977 Днепровский А. С., Т е м-н и к о в а Т. И., Теоретические основы органической химии, Л., 1979. М. В. Базилевский. [c.500]

Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии Пер. с англ. — М. Мир, 1971. Джилкрист Т., Сторр Р. Органические реакции и орбитальная симметрия Пер. с англ. — М. Мир, 1976. Лер Р., МарчандА. Орбитальная симметрия в вопросах и ответах Пер. с англ. — М. Мир, 1976. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии Пер. с англ. — М. Химия, 1977. Реакционная Способность и пути реакций Пер. с англ. Под ред. Г. Клопмана. — М. Мир, 1977. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии Пер. с англ. — М. Мир, 1977. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций Пер. с англ. — М. Мир, 1975. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность Пер. с англ. — М. Мир, 1975. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология