Этилалюминийсесквихлорид

Таким образом, этилалюминийсесквихлорид полностью расходуется при подаче значительно меньшего количества натрия. Суммарно реакцию мо/кпо представить в следующем виде [c.53]

Процесс дегалогенирования по схеме этилалюминийсесквихлорид натрий проходит иным путем, а именно [c.53]

Продукт, представляющий собой смесь двух полученных веществ, называется этилалюминийсесквихлоридом и, как указывалось выше, может быть использован в качестве одного из компонентов катализаторов Циглера. [c.162]

Однако этот процесс получения этилалюминийсесквихлорида оказался мало эффективным для промышленного использования [c.177]

Таблица 24. Производительность процесса и расход основных видов сырья в синтезе этилалюминийсесквихлоридов

Рис. 29. Схема опытной установки для синтеза этилалюминийсесквихлорида

Установлено, что при дегалогенировании по схеме натрий в этилалюминийсесквихлорид первоначально реакция идет по уравнению [c.183]

При работе по первой схеме в реактор 4 (рис. 31) из приемника 3 заливают 25—30%-ный раствор этилалюминийсесквихлорида [c.184]

Смешение по схеме натрий в этилалюминийсесквихлорид [c.185]

При изучении фактора смешения реагентов лучшие результаты получены по схеме этилалюминийсесквихлорид в натрий при соотношении натрий этилалюминийсесквихлорид, равном 0,125 (см. табл. 27). В этом случае в целевом продукте содержалось менее 5% триэтилалюминия, что очень важно при его использовании в качестве компонента металлоорганического катализатора. [c.185]

При этом образуется эквимолярная смесь моно- и диэтилпро-изводного алюминия, которую нельзя разделить перегонкой обычно ее называют этилалюминийсесквихлоридом, и иногда изображают суммарной формулой (С2Н5)зА12С1з. [c.24]

Такими же исследованиями 22 года тому назад занимались Холл и Нэш [12]. Оии установили, что этилен под давлением и при нагревании до 250° с этилалюминийсесквихлоридом и.пи с диэтилалюминийхлоридом превращается в высшие олефины. Получены ли чистые а-олефины с прямой цепью или они содержат олефины типа R2 = H2, определенно не сказано. Температуры кипения а-олефинов с прямой и разветвленной цепями с равным числом атомов углерода обычно так близки, что эти олефины отличить друг от друга путем перегонки очень трудно. В этом заблуждались в течение 10 лет после начала работ и авторы настоящей статьи. Холл и Нэш могли судить о природе продуктов реакции только по кривым кипения. Такого вспомогательного средства, как инфракрасный спектральный анализ, в их распоряжении еще не было. Все же данная работа имеет вполне определенную связь с работами Холла и Нэша. [c.230]

Катализатор может быть приготовлен in situ восстановлением различных комплексов никеля (II) этоксидом диэтилалю-миния или этилалюминийсесквихлоридом в присутствии фосфинов. Полагают, что активным началом катализатора являются гидриды никеля и димеризация может быть представлена как серия последовательных реакций внедрения алкена по связям Ni—Н и Ni—С с последующим -элиминированием [схема [c.21]

Ti lg — этилалюминийсесквихлорид — диметил-сульфоксид (III) (2 3 1, мол.) в гептане, в атмосфере Nj, Р 2 бар, 75° С, 6 ч. II — высокомолекулярный, высококристаллический. В отсутствие [c.575]

Ципкорганические соединения использовались для получения диэтилалюминийхлорида, этилалюминийсесквихлорида [167, 168] [c.32]

Сведения о возможности прямого синтеза алкилалюминийгалогенидов касаются лишь алкилалюминийсесквигалогенидов. В 1937 г. Холл и Неш при попытке осуществить полимеризацию этилена в присутствии хлористого алюминия и металлического алюминия получили продукт, близкий по составу этилалюминийсесквихлориду [189]. В 1942 г. Рутруфф рекомендовал получать алкилалюминий-сесквигалогениды по следующей схеме прямого синтеза [190] [c.37]

Первое сообщение о возможности прямого синтеза алюминийорганических соединений было опубликовано Холлом и Нешем, получившим этилалюминийсесквихлорид при взаимодействии металлического алюминия, этилена и хлористого алюминия в среде пет-ролейпого эфира при температуре —150° С и давлении 50—90 ат [189]. Наиболее вероятно, что образование смеси алюминийорганических соединений в этом случае, согласно Несмеянову и Соколику [86], происходит в результате ряда последовательно протекающих реакций. Первоначально путем взаимодействия хлористого [c.39]

Наиболее трудноосуществимым синтезом оказались реакции взаимодействия алюминия с алкилхлоридами. Эти синтезы обычно проводят в металлических аппаратах, рассчитанных на высокое давление. Реакция взаимодействия алюминия с хлористым этилом, без проведения специальной активации, сначала протекает с трудом. Как указывает Крюков с сотрудниками [217], индукционный период может длиться несколько суток. После же начала реакция протекает очень быстро и с трудом поддается регулированию. Применение инициаторов (иода, брома, хлористого алюминия и др.) позволяет сократить индукционный период реакции, однако для практических целей эффект их недостаточен. Жигач с сотрудниками [218] показали, что в присутствии углеводородов реакция образования этилалюминийсесквихлоридов протекает без индукционного эффекта, если первоначально алюминий был проактивирован бромистым этилом. Но в ряде случаев в реакторе образовывались продукты осмоления. Лучшие результаты авторы достигли при полном погружении алюминия в среду этилалюминийсесквихлорида и непрерывной подаче этилхлорида в зону реакции. Этот процесс получения этилалюминийсесквихлорида такн<е оказался мало эффективным для промышленного использования в связи с некоторыми неудобствами при добавлении алюминиевого порошка в зону реакции. [c.50]

Однако промышленное применение нашел иока что только процесс получения диэтилалюминийхлорида путем дегалогенирования этилалюминийсесквихлорида металлическим натрием [219, 225]. Схематично реакцию моншо представить, как было указано еще Гроссе и Мевити [38] [c.52]

Было установлеио, что при проведении дегалогенирования по схеме натрий -> этилалюминийсесквихлорид первоначалыю реакция идет согласно уравнению [c.53]

Для приготовления другого катализатора проводят реакцию между 35,68 мл этилалюминийсесквихлорида и 11,28 мл триэтилалюминия в 300 мл к-гептана. Образующийся раствор, содержащий 320 ммоль диатилалюминийхлорида и 80 ммоль этилалюминийдихлорида охлаждают до 0° С и при этой температуре добавляют 400 ммоль Т1С14 равными порциями в течение 44 мин. Смесь перемешивают в течение 3 ч при 0° С и на следующий день еще 5 ч при температуре кипения гептана. [c.156]

Любопытно, что этилалюминийсесквихлорид при этом резко увеличивает скорость распада этого инициатора. Указанный эффект, видимо, также обусловлен комп-лексообразованием динитрилазоизомасляпой кислоты с А1,(С,Н5)зС1,. [c.190]

Этилалюминийдихлорид и этилалюминийсесквихлорид в отсутствие инициаторов в комбинации с перекисью бензоила или соединениями переходных металлов инициируют альтернантную сополимеризацию АН с винилхлоридом (ВХ) [1004], АН с винилиденхлоридом [1005] и ММА с ВХ [992]. Наибольшей каталитической активностью при сополимеризации АН с ВХ обладает Al gHg lg. Порядок смещения реагентов сильно влияет на скорость [c.190]

Первое сообщение о возможности прямого синтеза алюминий-органических соединений опубликовано Холлом и Нешем, получившими этилалюминийсесквихлорид при взаимодействии алюминия, этилена и хлористого алюминия в среде петролейного эфира при температуре ж150Х и повышенном да1влбнии этилена (до 9 МПа). Наиболее вероятно, что образование смеси алюминийор-ганических соединений в этом случае протекает через ряд промежуточных стадий [1, с. 37] [c.12]

Диалкилалюминийхлорид не взаимодействует с четыреххлористым углфодом [64, 66, 67]. ДихлО(р Метая и хлороформ взаимодействуют с этилалюминийсесквихлоридом менее энергично. Дихлорметан даже используется как растворитель при синтезе органических соединений через алюминийалкилы [68]. Галогеналкены, содержащие подвижный атом галогена, реагируют с алюминийал-килом аналогично галогеналкилам, образуя галогензамещенные [c.25]

Выход циклических кетонов становится заметны1м при л=3. С повышением температуры их выход понижается. Так, в случае применения этилалюминийсесквихлорида соотношение циклического кетона к этилкетону при температуре реакции —70 и 20 °С составляет соответственно 1 3,53 и 1 0,78 [139]. [c.106]

По этой реакции с высокими выходами получены алюминиевые-соли бутил-, актил-, бензил- и п-метилбензилсульфиновых кислот. Из алюминийалкилов использовались триэтилалюминий и этилалюминийсесквихлорид, взятые в эквимольном отношении к соответствующей хлорсульфиновой кислоте. Растворителем в процессе был дихлорметан. [c.123]

Метод получения алк>минийалкилов с применением алкилхло-ридов используется в небольших масштабах. Чаще всего этим методом получают этилпроизводные алюминия (этилалюминийсесквихлорид, диэтилалюминийхлорид и тр иэтилалюминий). Все другие способы получения алюминийалкилов, в том числе и процесс переалкилирования, не нашли пока что широкого применения в промышленности. Хотя уже сейчас можно отметить, что индивидуальные высшие алюминийалкилы, по-видимому, экономически целесообразнее получать именно методом переалкилирования триизобутилалюминия. [c.131]

Одно1времеяно резко увеличмается экзоте рмичность процесса, а в реакционной массе обнаруживается много смолообразных продуктов реакции. Еще большее влияние температура оказывает на протекание побочных процессов, если применяется алюминий, легированный титаном. При температуре не выше 70 °С реакция протекает без заметного образования побочных продуктов [7]. Введение в качестве активирующей добавки этилбромида позволило осуществить синтез этилалюминийсесквихлорида со средней скоростью, более чем в 10 раз превышающей таковую при использовании для синтеза алюминиевого порошка ПА-1 [2]. [c.179]

В бензине и при работающей мешалке налревают его до требуемой температуры. В мернике 8 расплавляют натрий и при постоянной температуре дозируют его в реактор 4. Работая по схеме этилалюминийсесквихлорид в натрий , в реакторе 4 готовят суспензию натрия в бензине, а этилалюминийсесквихлорид дозируют из мерника 8. Реагенты подают при (постоянной темшературе. [c.185]

В шламе, полученном при соотношении натрий этилалюминийсесквихлорид, равном 0,042- 0,083, содержится значительное количество комплексного соединения МаА1(С2Н5)С1з и продуктов осмоления. Такой шлам не суспендируется в углеводородах, и его [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология