Индукционный период реакции

Вследствие этого после окончания начального индукционного периода реакция протекает с прогрессивно возрастающей скоростью до [c.240]

Из рис. ХУП.З видно, что сначала процесс практически не развивается (индукционный период). В течение индукционного периода реакция в действительности происходит, однако с очень малой скоростью, и количество ее продуктов трудно определить с достаточной точностью. Поэтому точность определения величины индукционного периода зависит от чувствительности используемых методов анализа. В течение индукционного периода происходит накопление активных центров. [c.357]

В конце индукционного периода — реакции [c.175]

В приведенное выше уравнение не входит концентрация в растворе ионов металла, что соответствует экспериментальным результатам реакция является автокаталитической. Была также установлена определенная зависимость продолжительности индукционного периода реакции от содержания катализатора в интервале от 0,1-10 до 0,1 10 вес. о. [c.161]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

В некоторых случаях полимеризация недостаточно очищенного мономера характеризуется длительным индукционным периодом, в течение которого реакция не может быть обнаружена. Вслед за индукционным периодом реакция сразу достигает стационарной скорости. Переход от индукционного периода к стационарной скорости часто совершается столь резко, что на кинетической кривой появляется как бы излом [6, 7]. Кинетические кривые подобного типа могут быть поняты только на основе цепной теории [8, 9]. [c.11]

Однако это первичное образование радикалов при окисЛении имеет значение лишь для сокращения индукционного периода реакций, так как в развившемся процессе новые радикалы образуются в результате более быстрых реакций вырожденного разветвления цепи. Они происходят путем разложения гидропероксидов, а в дальнейшем и надкислот, которое ускоряется металлами переменной валентности [c.313]

Выражение для эффективной вязкости в виде соотношения (2) значительно усложняет математическую модель процесса течения реагирующего материала, поэтому на практике находят широкое применение различные критерии, позволяющие рассчитать время индукционного периода реакции, в продолжении которого материал находится в вязкотекучем состоянии. Такому состоянию отвечает уравнение (2), если принять в нем значение функции F (с) = 1. [c.51]

Получен критерий, позволяющий рассчитать время индукционного периода реакции, а также область его допустимых значений, исключающую возможность попадания отвержденных частиц в формующую полость. [c.108]

Продолжительность индукционного периода реакции, измеряемая иногда часами, может быть искусств енно сокращена добавлением в систему готовых перекисей. [c.313]

Увеличение относительного объема водной фазы приводит к сокращению индукционного периода реакции, по-видимому, ввиду усиления генерирования свободных радикалов, связанного с наличием водной фазы и увеличением поверхности раздела фаз. Однако стимулирование разложения гидроперекиси водным раствором соды имеет также и отрицательные последствия при большом количестве щелочной водной фазы снижается максимальная концентрация гидроперекиси. [c.55]

Кроме того, сокращается индукционный период реакции. В случае применения водной фазы, использованной дважды, индукционный период практически отсутствует, а скорость процесса при этом по существу больше не увеличивается. В процессе окисления водная фаза насыщается гидроперекисью, способной при температуре проведения процесса окисления легко распадаться на радикалы. При использовании водной фазы, отделенной от предыдущего оксидата, в новой окисляющейся системе уже с самого начала процесса образуется достаточное количество свободных радикалов, зарождающих реакцию окисления. [c.61]

Такой механизм, однако, не объясняет существование индукционного периода реакции. [c.519]

Проведение реакции ири более высокой температуре, например 80° понижает как общий выход и-изопропил-втор.бутилбензола, так и относительное содержание его в алкилате. При 100° бутен-2 поглощается реакционной смесью плохо, катализатор частично расщепляется и постепенно из жидкого превращается в твердый белый продукт. Индукционный период реакции составляет 15—20 мин. [c.385]

Как было показано в работе Лиза и др. [40], нри проведении полимеризации в среде хлористого метилена во время индукционного периода реакции образуются центры кристаллизации, подобные описанным выше, однако категорический вывод этих исследователей о том, что индукционный период обусловлен процессом образования зародышей кристаллизации, представляется недостаточно обоснованным. [c.288]

Введение в систему поверхностно-активных эмульгаторов (ПАВ) стимулирует накопление биомассы дрожжей и сокращает индукционный период реакции (рис. 2), что наряду с увеличением дисперсности свидетельствует о целесообразности применения ПАВ в качестве эмульгаторов для процесса биосинтеза [6]. [c.310]

Бутадиен-стирольные каучуки являются основным видом каучуков общего назначения и получаются методами эмульсионной полимеризации. Процесс ведут непрерывно при этом полимер получается более однородным, производительность оборудования увеличивается и эксплуатационные расходы снижаются. Важно также, что в процессе отсутствует индукционный период реакции, поскольку в систему не попадает кислород, к действию которого чувствительны некоторые инициаторы. [c.166]

Если к реагирующему пропану добавить до 15% пропилена, то индукционный период реакции сокращается и количества выделенной перекиси водорода немного снижаются [163]. Перекись водорода обнаружена также при реакциях этилена с гидроксильными радикалами, образовавшимися при пропускании тлеющего разряда через водяной пар [167]. [c.78]

Стабилизатор и регулятор вязкости МР, гелеобразующий агент, компонент в составах для удаления СаСО и Mg Oз Ингибирующая добавка [для сокращения индукционного периода реакции полимеризации акриламида (0,54—2,4 %)] Ингибитор солеотложений СаСОз [c.13]

Полученные результаты убедительно свидетельствуют, что помимо условий смешения при изготовлении смесей следует тщательно анализировать процессы их со-вулканизации. Помимо самого механизма реакции вулканизации ее кинетика играет огромную роль. Топохимические закономерности, присущие реакциям вулканизации, в первую очередь, их локализация в микрообъемах системы выдвигают на первый план продолжительность индукционного периода реакций сшивания. В это время формируются полимерные и мономерные полисульфидные структуры, которые участвуют в реальном процессе вулканизации. В смесях каучуков период их формирования (индукционный период вулканизации) оказывает решающее влияние на создание взаимопроникающих сеток в структуре совулканизатов. Это определяет весь комплекс свойств резин на основе смесей каучуков. [c.96]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Цианистая медь должна быть совершенно сухой, так как даже следы влаги увеличивают индукционный период реакции и снижают выход продукта. При использовании несвежеперегнанно-го дихлорбутена индукционный период реакции может продолжаться 2 ч. [c.138]

Наиболее трудноосуществимым синтезом оказались реакции взаимодействия алюминия с алкилхлоридами. Эти синтезы обычно проводят в металлических аппаратах, рассчитанных на высокое давление. Реакция взаимодействия алюминия с хлористым этилом, без проведения специальной активации, сначала протекает с трудом. Как указывает Крюков с сотрудниками [217], индукционный период может длиться несколько суток. После же начала реакция протекает очень быстро и с трудом поддается регулированию. Применение инициаторов (иода, брома, хлористого алюминия и др.) позволяет сократить индукционный период реакции, однако для практических целей эффект их недостаточен. Жигач с сотрудниками [218] показали, что в присутствии углеводородов реакция образования этилалюминийсесквихлоридов протекает без индукционного эффекта, если первоначально алюминий был проактивирован бромистым этилом. Но в ряде случаев в реакторе образовывались продукты осмоления. Лучшие результаты авторы достигли при полном погружении алюминия в среду этилалюминийсесквихлорида и непрерывной подаче этилхлорида в зону реакции. Этот процесс получения этилалюминийсесквихлорида такн<е оказался мало эффективным для промышленного использования в связи с некоторыми неудобствами при добавлении алюминиевого порошка в зону реакции. [c.50]

I атм. Индукционный период реакции составляет 40—60 мин. После начала реакции, которая протекает с различной скоростью, в зависимости от чистоты используемого металла снижают температуру до комнатной и по изменению давления в системе регистрируют окончание процесса. Состав полученного гидрида колеблется в пределах Н Ме= 1,51—1,84 (средний состав YHie). Повышение температуры гидрирования не увеличивает содержание водорода в металле [2, 3]. [c.70]

Температура процесса резко влияет на индукционный период реакции окисления, сокращая его с 13 ч при температуре 110° С до 2 мин при 150° С в случае применения нейтрального нафтената марганца качестве катализатора (таШГ . С повышен пературы от ПО до 130° С резко увеличивается скорость нарастания кислотных и эфирных чисел (соотношение между ними остается примерно одинаковым) н незначительно изменяются скорости нарастания перекисных и карбонильных чисел (рис. 3). Дальнейшее повышение температуры до 150° С приводит к некоторому замедлению скорости нарастания кислотных чисел и увеличению скорости нарастания эфирных чисел. При этом увеличивается выход реакционной воды, растворимых в ней кислородсодержащих соединений, количество нерастворимых в гтетролейном эфире кислот и водорастворимых кислот. [c.91]

Время от начала контактирования до появления комплекса принимается за индукционный период реакции. Природой индукционного периода интерисовались многие исследователи. Большинство из них сводили вопрос к действию ингибиторов-смол и других веществ. В частности отмечалось, что индукционный период возрастает при использовании водных растворов карбамида с увеличенным содержанием смол. Вероятно, наличие водного раствора способствует тому, что образующиеся на поверхности раздела жидких фаз ультрамикрокристаллики остаются на ней, накапливаются, экранируют одну жидкую фазу от другой, замедляют реакцию, в случае этанольного раствора образующиеся в поверхностном слое кристаллики комплекса переходят в этанольную фазу, освобождая поверхность. При применении спиртового раствора карбамида смолы мало влияют на скорость комплексообразования и на индукционный период. Это явление объясняют тем, что эталон, сольватируя смолы, препятствует адсорбции смол на поверхности кристаллов комплекса [54]. [c.16]

Различная способность к окислению этих продуктов объясняется их углеводородным составом. Наряду с природой углеводородов, сос I авляющих фракции определяющим фактором является также их соотноше ние. Увеличение содержания ароматических углеводо родов в окисляемом продукте приводиг к более глу бокому торможению рэакции и к прекращению процесса В то же время наличие ароматических углеводородов сокращает индукционный период реакции. [c.93]

Присутствие влаги, по данным ряда авторов, препятствует реакции Гриньяра [36, 37], увеличивая продолжительность индукционного периода реакции. Однако имеются и другие данные [38, 39], согласно которым выход дифенилметилкарбинола из бензофенона во влажном эфире составил 98%, выход фенил диметил карбинол а из хлористого метилмагния и этилбен-зоага во влажном эфире — 38%, а в сухом эфире — 37% выходы фенил-диэтилкарбинола из бромистого этилмагния и бензойной кислоты составляли 64 и 53% соответственно. [c.17]

Введение воды в реакционную массу при синтезе дитиофосфорного компонента присадки ВНИИ НП-360 позволило повысить содержание цинка 3 присадке с 0,23 до 0,70%. Таким образом, реакция нейтрализации протекает при определенном содержании воды в реакционной массе. Этим можно объяснить наблюдаемый нами индукционный период реакции. При работе с технической диалкилфенилдитиофосфорной кислотой реакционной воды, которая расходуется на побочные процессы (гидролиз), становится недостаточно для завершения реакции нейтрализации. Введение дополнительного количества воды позволяет получить цинковую соль норы льного замещения. [c.125]

Было проведено детальное исследование [54], в ходе которого измеряли продолжительность индукционного периода реакций оказалось, что она уменьшается с повышением давления. Как ни странно, энергия активации реакции в смеси метана с кислородом в соотношении 60 40, равная около 56 ккал1моль, снижалась с уменьшением содержания кислорода. Это явление трудно объяснить, так как логично предположить, что при переходе от окисления к пиролизу энергия активации должна возрастать. Было также обнаружено, [тo по мере протекания реакции средняя длина цепи увеличивается. Это можно объяс- [c.316]

При исследованиивлияния уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот на аутоокисление н-декана при 100°С в присутствии стеарата кобальта было установлено, что добавки этих кислот полностью снимают индукционный период реакции, который в присутствии одного стеарата кобальта (II) составлял 3 ч. При использовании в качестве инициаторов фталоцианинов металлов ускоряющее действие карбоновых кислот наблюдалось лишь в том случае, когда в окисляемом растворе присутствовала гидроперекись. Л. Г. Привалова и 3. К. Майзус пришли к выводу, что накопление гидроперекисей в конечной стадии неинициированного аутоокислеиия н-декана определяется действием карбоновых кислот, являющихся продуктами реакции. [c.355]