Диалкилалюминийхлориды

Наибольщей стереоселективностью в отнощении образования цыс-1,4-полибутадиенов обладают системы, получающиеся при взаимодействии триалкилалюминия с иодидами титана (95% цис-1,4-звеньев), диалкилалюминийхлорида (фторида) с солями кобальта и никеля (до 98% с-1,4-звеньев), а также состоящие из октоата церия, триалкилалюминия (диалкилалюминийгидрида) и диалкилалюминийгалогенидов, [c.98]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙХЛОРИДОВ С ХЛОРИСТЫМ КАЛИЕМ И ИХ РАСЩЕПЛЕНИЕ [c.66]

Предварительные опыты показали, что отделенная комплексная соль может также вступать в реакцию достройки. В ней содержание никеля так мало и никель уже настолько неактивен, что он мало мешает (вследствие преждевременного вытеснения) во время реакции достройки. Дальнейшие опыты в этом направлении не проводились, так как были найдены другие возможности для подхода к удовлетворительному решению общей проблемы. Проводившиеся ранее опыты по расщеплению комплекса хлористого калия и диалкилалюминийхлорида были вновь возобновлены и при этом показали, как было уже описано на стр. 66, что термическое расщепление этого комплекса в вакууме протекает в незначительной степени с образованием свободного диалкилалюминийхлорида и в большей степени в направлении диспропорционирования согласно уравнению [c.227]

Отсюда можно сделать вывод, что реакция достройки катализируется не только небольшим количеством триалкилалюминия, т. е. для реакции достройки необходимо значительное количество триалкилалюминия и небольшое — диалкилалюминийхлорида, и поэтому в итоге никакого различия в степени достройки обоих видов органических алюминиевых соединений не наблюдается. Чтобы это было понятно, нужно пронаблюдать еще раз полный реакционный цикл синтеза олефина. [c.228]

В качестве катализаторов используются комплексные соединения (типа катализаторов Циглера), в частности состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Вместо триалкил-алюминия можно использовать менее опасный и более дешевый диалкилалюминийхлорид. [c.198]

Z(u -1,4-полибута диен, используемый для модификации ПВХ, может быть получен любым известным способом полимеризации бутадиена на каталитических системах, содержащих алюминийалкил, тетраиодид титана, диалкилалюминийхлорид, соединения кобальта, литий, литийорганические соединения и т. д. ПВХ с повышенной [c.242]

В последние годы удалось проводить эту реакцию с использованием вместо триалкилалюминия диалкилалюминийхлорида и при более низком давлении [26а, б]. [c.48]

Диалкилалюминийхлорид как вспомогательное средство [c.227]

Получение а-олефинов с помощью диалкилалюминийхлорида [c.244]

При использовании хлористого никеля и хлористого кобальта [33] в присутствии диалкилалюминийхлорида в качестве катализаторов полимеризации условия протекания реакции, по-видимому, таковы, что восстановление не доходит до образования свободного металла. Получающиеся продукты являются катализаторами полимеризации, в то время как свободные металлы ускоряют реакцию замещения. [c.107]

При проведении реакций триалкилалюминия и Ti U до полного восстановления титана при отношении Al/Ti 1 содержание алюминия и хлора в жидкой части образующихся суспензий точно соответствует отношению AI/Ti, а в области более высоких значений А1/Т1 концентрации А1 и С1 в растворимых продуктах равны (рис. 8). Это означает, что по мере увеличения отношения Al/Ti доля алкилалюминийдихлорида в продуктах реакции снижается за счет диалкилалюминийхлорида и избирательное взаимодействие одного из двух алюминийорганических соединений с TI I3 отсутствует. [c.216]

Д.- сокатализатор при полимеризации этилена, пропилена и их смесей. Перспективно его использование для получения высших диалкилалюминийхлоридов (р-цией с этиленом в присут. T1 I4), из к-рых синтезируют высшие жирные спирты высокой чистоты. [c.109]

Удобный синтез диалкилалюминийдейтеридов включает восстановление диалкилалюминийхлоридов дейтеридом лития (2 экв). [c.101]

Тонкоизмельченнын и хорошо высушенный нагреванием в вакууме (с последующим заполнением азотом) хлористый или соответственно бромистый калий нагревают до 80—100° при перемешивании без доступа влагн и воздуха с эквивалентным количеством диалкилалюминийхлорида или бромида. Образуется однородный расплав, застывающий при охлаждении. При употреблении избытка диалкилалюминийгалогенида образуется лва жидких слоя, из которых нижний состоит прсмущественно из комплексной соли. Для получения чистой комплексной соли целесообразно образовавшийся таким образом нижний слой оставить затвердевать при перемешивании под слоем индифферентного растворителя (гексан, пептан), промыть кристаллы тем же растворителем и, наконец, высушить в вакууме при комнатной температуре. [c.68]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

Дистиллят состоит приблизительно на из триалкилалюминия и на Va из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших олефинов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. Весь алюминий находится в форме К[А1(С2Н5)2С12]. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как диспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободный от никеля. [c.228]

Перед введением ЗОа триалкилалюминий превращают с помощью хлорида алюминия в диалкилалюминийхлорид или даже в алкилалюминийдихлорид. Последний дает затем с ЗОа алкилсульфиновую кислоту в количестве, соответствующем числу алкильных групп. Реакция известна уже ранее для метилалю-минийсесквихлорида [4]. [c.312]

Через диалкилалюминийхлориды. 92 г (0,25 моля) три-н-октилалюминия смешивают с 18 г (0,135 моля) хлористого алюминия и нагревают при 80° в течение 2 час. После прибавления 150 мл гексана вводят при охлаждении льдом и помешиваш[и сухой SO2, при этом температура не превышает 27°. После по- [c.315]

Таким путем можно очень легко получать диалкилалюминий-бромиды и иодиды. Получение же диалкилалюминийхлорида протекает несколько отличным путем в связи с плохой растворимостью треххлористого алюминия в углеводородах. Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым алюминием является частным случаем перехода от более алкилированных алюминийорганических соединений к менее алкилированным путем действия на них алкила-тов или галогенидов алюминия. Несмотря на кажущуюся простоту этой реакции, взаимодействие алюминийтриалкилов с А1С1д или [c.51]

Проведя статистическое сопоставление основных методов анализа алюминийорганических соединений, Соломон с сотрудниками указывали на применимость иодометрического метода для определения алюминийалкилов в разбавленных растворах [52]. Иодометрический метод анализа может служить и для исследования изменения структуры углеводородных растворов алюминийалкилов во время хранения. Метод применим в растворах алюминийтриалкилов, диалкилалюминийхлоридов и диалх илалюмипийалк-оксидов, а также к алюминийтриалкилам с высоким молекулярным весом. [c.137]

В присутствии диалкилалюминийхлоридов и олефинов также обра-гзуются производные циклопропана, но, вероятно, это происходит в результате взаимодействия комплекса с олефином [86] [c.244]

Натта отметил [153], что алкилы алюминия нельзя отделить от галогенидов двух- и трехвалентного титана, и нредноложил, что триалкилалюминий или диалкилалюминийхлорид координированы с субгалогенидом титана. Фридлендер [154] принимает, что активными каталитическими центрами являются либо продукты адсорбции металлалкилов [c.181]

Показана возможность получения ifu -1,4-полибутадисна под действием гомогенных катализаторов, образующихся при взаимодействии диалкилалюминийхлоридов с растворилшми в углеводородах комплексами солей кобальта и никеля с пиридином и этиловым спиртом. Структура образующегося полимера не зависит от темпера- [c.520]

Алюминийорганические соединения обычно применяются ТВ растворе углеводородов. Концентрация этих соединений в растворах определяется по содержанию алюминия комплексонометри-ческим или электрометрическим методом. Определение содержания хлора в диалкилалюминийхлориде проводится потенциометрическим титрованием раствором AgNOg или по методу Фольгарда. [c.184]

Титрант добавляют по 0,5 мл и замеряют показания милливольтмикроамперметра через каждые 30 сек после введения титранта. По мере добавления титранта электропроводность раствора увеличивается до тех пор, пока весь триалкилалюминий или диалкилалюминийхлорид не будет оттитрован, тогда электропроводность раствора по мере добавления титранта начинает уменьшаться. В случае присутствия диалкилалюминийгидрида электропроводность будет увеличиваться до тех пор, пока весь диалкилалюминийгидрид не будет оттитрован, затем электропроводность начнет резко уменьшаться. [c.197]

Первые синтезы Циглера, при которых диалкилаланы получали путем присоединения олефина к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов и с последующим обменом одной алкильной группы на водород через промежуточную стадию диалкилалюминийхлорида, имели ограниченное значение из-за недостаточной доступности гидрида. алюминия [3125] [c.39]

Диалкйлалюмогидриды щелочных металлов можно получить из диалкилалюминийхлоридов и гидрида щелочного металла в эфире либо в ароматических углеводородах [И, 3164] [c.95]

Триметиламин-алкилаланы можно получить многими методами. Они образуются, например, при восстановлении комплексов триметиламина с диалкилалюминийхлоридами [2235] [c.104]

Сесквихлорид (С2Н5)зА12С1з получают из первичного алкилхлорида и металического алюминия в инертном растворителе инициирование реакции осуществляется с помощью первичного алкил-бромида или иодида или же добавлением хлористого алюминия Диалкилалюминийхлориды можно получить, нагревая сесквихлорид с натрием [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология