Диэтилалюминийхлорид получение

При получении полиэтилена низкого давления применяют комплексные металлоорганические катализаторы. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутилалюминия). Катализаторный комплекс приготовляют смешением растворов диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана в бензине. [c.113]

Изотактический полипропилен в настоящее время получают только на гетерогенных каталитических системах, в которых переходные металлы находятся в нерастворимой, более или менее кристаллической форме, а металлорганическое соединение растворимо в углеводородной среде. Ниже приводится краткое описание получения металлорганических соединений алюминия, триэтилалюминия и диэтилалюминийхлорида, а также треххлористого титана, представляющих собой наиболее широко распространенные и технологически наиболее хорошо разработанные системы катализаторов. [c.23]

Симметризация сесквихлорида триэтилалюминия протекает в реакторе 8. Суспензию натрия в бензине там и готовят, а сесквихлорид поступает в реактор из сборника 7 через мерник 9 при 125—135 °С и работающей мешалке. По окончании смешения реакционную смесь перемешивают при температуре опыта в течение 2—3 ч для завершения реакции и после этого охлаждают до комнатной температуры. Полученный раствор диэтилалюминийхлорида отстаивают в течение 2—3 ч от шлама очищенный продукт поступает в емкость 12. [c.286]

Основным сырьем для получения полиэтилена служит этилен кроме того, в производственных процессах употребляются бензин, метанол, триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, четыреххлористый титан, циклогексан и др. [c.220]

При этом, если дистиллат снова смешать с остатком, то исходный комплекс регенерируется. Такая возможность имеет определенную практическую ценность, поскольку триэтилалюминий в некоторых случаях более реакционноспособен, чем диэтилалюминийхлорид. Поэтому с помощью двух указанных реакций — 1) расщепления комплексного соединения и 2) получения исходного вещества обратным присоединением остатка к продуктам реакции — можно по желанию активировать и дезактивировать алюминийорганическое соединение (152, 339] (см. стр. 274—275). [c.243]

Выдающееся значение для получения полиэтилена низкого давления имело открытие немецким ученым К- Циглером в 1952 г. способности этилена полимеризоваться под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов (с. 342) при нормальном или незначительном давлении. Катализаторами могут явиться металлоорганические комплексы диэтилалюминийхлорида и хлорида титана (IV). По этому методу этилен вводится во взвесь катализатора в инертных растворителях (алифатические или ароматические углеводороды, дизельное масло) при давлении до 10-10 Паи температуре от —70 до -f 15°С. Образуется полиэтилен с молекулярной массой от 10 ООО до 3 ООО ООО [c.69]

В зависимости от температуры кипения эфира и теплового эффекта реакции температуру в реакционной зоне поддерживают в интервале 20—70°С. По окончании приливания алюминийалкила содержимое реактора выдерживают при 30—40 °С в течение 30 мин и затем полученный продукт перегоняют в вакууме. По такой методике получены эфираты диэтилалюминийхлорида, триэтил- и триизобутилалюминия. Выделение тепла наблюдалось почти во всех реакциях, однако тепловой эффект реакции уменьшается в ряду [c.52]

Рис. 31. Схема опытной установки для получения диэтилалюминийхлорида I, 8, 9, 10, 11 — мерники 2, 4 — реакторы 3, 5, в, 7 — приемники.

По окончании смешения реакционную смесь при работающей мешалке выдерживают при температуре опыта в течение 2—3 ч для завершения реакции, затем охлаждают до комнатной температуры. Полученный раствор диэтилалюминийхлорида отстаивают в течение 2—3 ч от образовавшегося шлама и перегружают в приемник 6. Для удаления остатков целевого продукта шлам промывают бензином, разбавляют керосином и при работающей мешалке выгружают в емкость 5. [c.185]

Катализаторный комплекс А (С2Н5)2С1 гТ]С14 приготавливается в смесителе 3 путём смешения растворов диэтилалюминийхлорида и четыреххло- ристого титана в бензине (при 25—50°С), подаваемых из мерников / и 2. Полученный комплекс выдерживают-а течение 15 мин,, а затем разбавляют [c.7]

Напишите схемы реакций, используемых при промышленном получении алюминийорганических соединений, на примерах а) триизопропилалюминия 6) диэтилалюминийхлорида. [c.122]

Получение полибутадиена с описанными выше свойствами требует тш,ательнс разработанных методик, полностью исключающих соприкосновение реагирующих веществ с влагой и кислородом воздуха. Тщательно очищенный диэтилалюминийхлорид не должен соприкасаться ни с воздухом, ни с влагой и быть свободным от металлического алюминия. Небольшое отклонение в количестве воды в системе значительно влияет на процентное содержание г ыс-1,4-звеньев и вязкость полимера. Большой избыток воды приводит к гелеобразованию. При недостатке ли полном отсутствии воды выход полимера очень мал или его вовсе не образуется. [c.57]

Получение диэтилалюминийхлорида по описанному методу не вызывает трудностей. Однако перед реакцией образования сесквихлорида триэтилалюминия алюминиевый порошок необходимо активировать, иначе процесс долгое время не начинается, а начавшись, идет аутокаталитически с выделением большого количества тепла, что приводит к резкому повышению давления в реакторе и даже взрыву. Стадия образования диэтилалюминийхлорида протекает более мягко, однако при этом требуется строго контролировать процесс, так как реакция протекает с выделением тепла, и подавать один из компонентов постепенно. [c.287]

Диэтилалюминийхлорид — бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 65—66 °С при 12 мм рт. ст.), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами ш елоч-ных металлов — при этом хлор замеш ается на водород и образуется дизтилалюминийгидрид, являющийся сильным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при зтом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [c.287]

Здесь приводится опыт со с.месью, состоящей на 80% из диэтилалюминийхлорида и на 20% из триэтилалюминия. Состав смеси соответствует продукту, полученному при перегонке диал-килалюминийхлорида с I молем бромистого калия (ср. стр. 229), [c.244]

Триэтилалюминий или диэтилалюминийхлорид, применяемые в качестве второго компонента каталитической системы, обра-. зуют с пси активные каталитические комплексы, обеспечивающие получение полипропилена хорошего качества. Чаще применяют диэтилалюминийхлорид, так как в этом случае полимер успешнее отмывается от продуктов разложения каталитического комплекса. [c.104]

Ципкорганические соединения использовались для получения диэтилалюминийхлорида, этилалюминийсесквихлорида [167, 168] [c.32]

Определение зависимости скоростей реакций образования диэтнд-и диизобутилалюминийхлорида от температуры показало, что эти процессы протекают с заметными скоростями при низких температурах (—20 -ь +20° С) и значительно ускоряются при повышении температуры до 50 -н 80° С. При получении диалкилалюминийхлорть дов следует особое внимание обратить на иитенсивное перемешива-иие реакционной массы и добавление раствора алюминийтриалкила в 20—30% суспензию хлористого алюминия. Как показал Жигач с сотрудниками [224], диэтилалюминийхлорид можно также получать путем взаимодействия порошков алюминия и магния с хлористым этилом. Реакция проходит легко в среде углеводорода с выходом до 75%. Температура синтеза 70 100° С. [c.52]

Однако промышленное применение нашел иока что только процесс получения диэтилалюминийхлорида путем дегалогенирования этилалюминийсесквихлорида металлическим натрием [219, 225]. Схематично реакцию моншо представить, как было указано еще Гроссе и Мевити [38] [c.52]

В качестве катализатора в некоторых процессах полимеризации применяется диэтилалюминжйхлорпд, который получается при обработке смеси алкилалюминийхлоридов металлическим натрием, взятым в меньшем количестве, чем это нужно для получения триэтилалюминия. На 1 г диатилалюминийхлорида расходуется 0,352 т алюминия, 1,223 т хлористого этила и 0,240 г металлического натрия. Диэтилалюминийхлорид может быть получен также взаимодействием смеси алюминийэтилхлоридов с диэтилалюминием. [c.80]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Бреслау и Ньюбург [124] опубликовали сообщение, что кристаллический комплекс, полученный при взаимодействии дихлор-бис-(цпкло-пентадиенил)-титана и диэтилалюминийхлорида, является высокоактивным катализатором при полимеризации этилена, содержащего следы кислорода. [c.107]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

Для снижения молекулярного веса следует уменьшить концентрацию алкила после восстановления. С этой целью осадок треххлористого титана, полученный при восстановлении четыреххлористого титана в растворе, отфильтровывают, промывают и суспендируют в чистом растворителе. Для получения гомогенной фракции полимера с желаемым средним молекулярным весом к отмытому осадку добавляют либо чистый диэтилалюминийхлорид, либо чистый этилалюдганийдихлорид, либо чистый триэтилалюминий, либо, наконец, смесь этих компонентов. [c.133]

Бреслоу и Ньюбург [124] также показали, что растворимый кристаллический комплекс, полученный из мс-(циклопентадиенил)-титанди-хлорида и диэтилалюминийхлорида, является очень плохим катализатором для полимеризации этилена. Однако свежеприготовленная смесь двух упомянутых компонентов представляет собой высокоактивный катализатор. Комплекс также оказывается активным катализатором, если полимеризуемый этилен содержит следы кислорода. Роль последнего сводится к превращению части титана в четырехвалентный, который, будучи растворим, образует такие же активные катализаторы, как и обычные циглеровские. Полиэтилен, полученный в присутствии растворимых катализаторов, характеризуется более линейными цепями и более высокой температурой плавления по сравнению с полиэтиленом, получающимся на обычных циглеровских катализаторах. Так, содержание метильных групп в нем составляет 0,05 вместо 0,9%, а т. пл. 137 вместо 132° для обычного циглеровского полиэтилена. [c.134]

Описанная схема получения диэтилалюминийхлорида используется для получения триэтиламмония. [c.234]

Срок службы реактора получения сесквигалогенида составил примерно 5 лет, а реактора для приготовления катализатора— 3 года, после чего они были заменены на реакторы, изготовленные из нержавеющей стали 12Х18Н10Т. Аппарат разбавления диэтилалюминийхлорида, изготовленный из углеродистой стали, был заменен после 7 лет работы на реактор из стали 12Х18Н10Т. При ежегодных осмотрах оборудования наблюдалась заметная коррозия полимеризаторов, штуцеров сборника полимеризата и аппарата для промывки полимера. Эти аппараты были изготовлены из углеродистой стали, покрытой изнутри лаком. Было замечено, что лаковое покрытие портилось при чистке аппаратов. При пропарке полимеризаторов и сборника полимеризата в отдельных местах на лаковом покрытии образовывались трещины. Чистка аппаратов сопровождалась промывкой их водой, а следовательно, и разложением остатков катализаторов с образованием солянокислой среды. Поэтому во время чистки протекал интенсивный процесс коррозии. [c.239]

В настоящее время разработаны процессы получения ПЭНД на высокоактивных титан-магниевых катализаторах (ТМК). Активаторы процессов — диизобутилалюминийгидрид (ДИАГ) и диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ)—используются соответственно для полимеризации в суспензии и в растворе. [c.250]

Высокомолекулярные полиацетиленовые углеводороды получены в присутствии алкиллития и галогенидов титана, ванадия, железа или молибдена Бинарные смеси алкилов металлов, например этилцинк, этилкадмий или этилалюминий с бутиллитием и АЬОз или АЬОз—Si02, оказались прекрасными катализаторами полимеризации алкиленоксидов, таких как окиси этилена, пропилена и бутадиена 2 молекулярный вес полученных полимеров больше молекулярного веса полимеров, полученных просто с окисями Смесь бутиллития с диэтилалюминийхлоридом является одной из каталитических систем, применяемых для получения поливиниловых эфиров В присутствии бутиллития при —60° с получены сополимеры кетонов с кетенами. Диметилкетен и ацетон образуют высококристаллическое белое твердое вещество, имеющее тот же состав (1 1), что и исходная смесь [c.18]

Исследование полимеризации этилена при низком давлении на комплексах бисциклопентадиенилтитандихлорида с алкилалюми-нием показало, что образующийся полимер, в отличие от полиэтилена, полученного с обычными катализаторами типа Циглера, имеет более линейную структуру. При этом оказалось, что на активность системы оказывает влияние присутствие небольших количеств четырехвалентного титана В качестве сокатализатора может быть также использован диэтилалюминийхлорид детально изучено влияние соотношения между алюминием и титаном на скорость полимеризации и свойства образующихся полимеров. Сделан обзор по механизму полимеризации и продуктам реакции бисцик-лопентадиенилтитандихлорида с алюминийалкилами 2°. [c.98]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

В присутствии системы, состоящей из тетрагидрофура-нового комплекса треххлористого ванадия и диэтилалюминийхлорида, бутадиен сополимеризуется лишь с транс-изомером пентадиена в смеси цис- и транс-шожероъ бутадиена с zfu -изомером пентадиена на этом катализаторе образуется практически чистый т/>анс-1,4-полибутадиен при использовании смеси транс- и i u -изомеров пентадиена в конце реакции г мс-изомер может быть выделен в неизменном виде образовавшийся при этом сополимер имеет ту же микроструктуру, что и синтезированный из чистого тпракс-изомера и бутадиена [716]. Сополимеры бутадиена и пентадиена-1,3, полученные под действием [c.141]

Метод получения алк>минийалкилов с применением алкилхло-ридов используется в небольших масштабах. Чаще всего этим методом получают этилпроизводные алюминия (этилалюминийсесквихлорид, диэтилалюминийхлорид и тр иэтилалюминий). Все другие способы получения алюминийалкилов, в том числе и процесс переалкилирования, не нашли пока что широкого применения в промышленности. Хотя уже сейчас можно отметить, что индивидуальные высшие алюминийалкилы, по-видимому, экономически целесообразнее получать именно методом переалкилирования триизобутилалюминия. [c.131]

Процесс получения диалкилалюминийгалогенидов дегалогени-рованием алкилалюминийсесквигалогенидов металлическим натрием нашел в настоящее время широкое промышленное применение. Этот способ относится в основном к получению диэтилалюминийхлорида по реакции [11] [c.183]

Известны и обратные переходы. Так, при взаимодействии этил алюминийсесквииодида с диэтилцинком был получен триэтилалюминий [134]. Этилцинкгалогенид с хлористым алюминием в-среде кипящего циклогексана дает диэтилалюминийхлорид [135]. [c.231]

В результате этих и других исследований найден обширный класс комплексных металлорганических катализаторов, получаемых взаимодействием по крайней мере двух соединений—соединения переходного металла (катализатора) и алюминийорганического соединения (сокатализатора). В качестве катализатора, кроме упомянутого выше четыреххлористого титана, могут применяться треххлористый титан, различные алкилортотитанаты, хлорокись ванадия, треххлористый хром и др. Сокаталнзаторами могут служить различные алюминийорганические соединения, а также органические производные ряда других металлов лития, натрия, магния, цинка и др. Из алюминийорганических соединений при получении полиэтилена чаще всего применяется триэтилалюминий [221], реже пользуются диэтилалюминийхлоридом [126]. Широкое применение при получении различных полимеров на- [c.243]

При стехиометрическом составе сплава А1,2М д реакция идет при 100—120°. Она протекает вяло и требуется подача тепла. Для проведения реакции достаточно одного моля эфира на моль алюминийтриалкила, однако чтобы получить жидкую реакционную массу, приходится брать избыток эфира. Если работать со сплавом, содержащим больше магния, то реакция идет тем лучше, чем больше состав сплава удаляется от стехиометрического отношения А1 М =2 3. В этом случае необходимо хорошее охлаждение. Еще сильнее саморазогрев при употреблении смеси металлов. Такое различие в поведении сплава и смеси металлов объясняется тем, что образование интерметаллического соединения А1 2М 17 (близкого к А)2М д) сопровождается выделением значительного количества тепла [61]. Смесь диэтилалюминийхлорида и этилалюминийдихлорида, содержащая также небольшое количество триэтилалюминия, получается при взаимодействии этилена с хлористым алюминием, под давлением, в присутствии металлического алюминия. Образование такой смеси наблюдалось в процессе полимеризации этилена под действием хлористого алюминия [79, 425]. Как полагают А. Н. Несмеянов и К- А. Кочешков [1], в данном случае имеет место получение алюминийорганических соединений из металла и хлористого этила, образующегося из этилена и хлористого водорода (за счет взаимодействия хлористого алюминия с углеводородами), что, как известно, облегчается каталдтическим действием хлористого алюминия. Улучшение выхода может [311, 426] быть достигнуто, если процесс вести в присутствии водорода. Рекомендуемые условия для процесса температура 100—200°, давление 35—105 атм. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология