Гидрид никеля

Не всегда соединения внедрения получаются так просто, как гидрид палладия. Иногда приходится реализовать довольно сложную реакцию как постадийный процесс. Например, гидрид никеля с составом, близким к М1 Н2, можно получить, действуя на эфирный раствор хлорида никеля фенилмагнийбромидом в токе водорода [c.41]

Однако было высказано предположение, что при выделении никеля на поверхности ртутного катода образуется гидрид никеля или трехкомпонентное соединение типа №НН2 [126]. Никель (II) может быть почти количественно регенерирован из его амальгамы путем анодного окисления. Никель можно осаждать также на платиновые катоды [122], но при анодном растворении никеля, осажденного в количествах меньших, чем одноатомный слой, получаются два максимума. [c.60]

Сульфиды, селениды, бориды, фосфиды, карбиды, гидриды никеля (также на носителях [c.697]

Гидрид никеля - в присутствии водорода, 200° С, при энергичном перемешивании, 4,5 ч. Выход 92% [1669] [c.697]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

На основе изучения методом дифракции электронов структур, образующихся на чистых поверхностях кристаллов после воздействия двух различных газов, можно надеяться получить некоторые фундаментальные данные, касающиеся механизма взаимодействия. Хотя проведено лишь очень небольшое число опытов, полученные результаты подтверждают ценность этого способа. Водород не поддается непосредственному определению из-за его малой рассеивающей способности, но его присутствие можно обнаружить по действию, которое он оказывает на другие структуры. Так, было показано, что при воздействии водорода и кислорода на грани (100) поверхности никеля результаты зависят от величины экспозиции. Воздействие водорода на покрытую кислородом поверхность не вызывало никакого эффекта. Однако, когда поверхность, покрытая водородом, подвергалась действию кислорода, образовывалась новая решетка гидрида никеля. В первом случае связи кислорода с никелем препятствовали последующему изменению структуры под влиянием водорода. [c.344]

Гидрогенизация этилена с гидридом никеля как катализатором Спирт 296 [c.377]

Состав гидрида никеля выражается формулой NiHj. Какой объем водорода в миллилитрах (при нормальных условиях) может быть поглощен 1 г никеля [c.330]

Многие авторы связывают этот факт с возможным образованием гидрида никеля и описывают изомеризацию с помощью механизма присоединения — элиминирования гидрида. [c.188]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Другие бинарные соединения никеля(П). Множество бинарных соединений, содержащих, по-видимому, никель(П), но часто отклоняющихся от стехиометрии, можно получить непосредственным взаимодействием никеля с различными неметаллами, такими, как Р, As, Sb, S, Те, С и В. Никель образует нитрид, вероятно, состава Ni N. Образование гидрида никеля нельзя считать доказанным, хотя мелкораздробленный металл и поглощает значительные количества водорода. [c.297]

Гидриды никеля, железа, кобальта, хрома, ниобия, тантала, вольфрама, полученные взаимодействием эфирных растворов фенил-магнийбромида с безводными галогенидами металлов, имели высокое содержание водорода (до МеНв в случае гидрида железа). Такие гидриды не могли существовать в отсутствие растворителя и других продуктов реакций, легко разлагались при комнатной температуре и отличались большой реакционной способностью. Многие исследователи ие смогли воспроизвести получение гидридов по указанной методике. В настоящее время возможность получения гидридов данным методом вызывает сомнение конечные продукты, вероятно, являются гидридом нескольких металлов, например железа и магиия в случае получения РеНв, никеля и магния в случае получения Ы1Н4 и т. д. [c.13]

Согласно этой теории, нри гидрогенизации олефинов водородом над никелем имеет место образование промежуточного соединения — гидрида никеля, при дегидратации алифатических спиртов над окисью алюминия— образования алкоголята алюминия. [c.137]

Источником образования я-аллильных комплексов могут являться гидриды переходных металлов [4). Стехиометрические гидриды никеля, хрома и кобальта получались путем взаимодействия алкилмагнийгалогенидов с безводными галогенидами переходных металлов в атмосфере водорода. По окончании реакции к образовавшимся осадкам приливался раствор бутадиена в смеси бензол + диэтиловый эфир. Наличие переходного металла в растворе и образование бутенов при действии кислоты на раствор или осадок однозначно указывают на образование я-кротильных производных [4] [c.157]

Гидриды никеля можно получить электролитическим путем, непосредственным наводороживанием порошка металла при высоких давлениях [90, 91], а также косвенными методами [92]. [c.424]

Все гидриды никеля термически нестойки. Поскольку они образуются преимущественно по границам зерен, то их разложение приводит к образованию трещин по границам зерен из-за высокого давления выделяющегося водорода. При комнатной температуре процесс разложения заканчивается за 30—40 ч, а при повышенной температуре это время может сократиться до 1—2 ч. Процесс разложения гидрида ускоряется деформацией металла [95]. [c.424]

При теоретическом объяснении растворимости водорода в металлах используют модель диссоциации абсорбированных атомов водорода на протоны и электроны . Этой диссоциации предшествует процесс диссоциативной хемнсорбции молекул водорода на поверхности металла. Можно предположить, что в гидридах никеля, палладия и платины (в известной степени прототипах металлических гидридов вообще) освобождающиеся электроны переходят в d-зоны, у которых плотность электронных термов гораздо выше, чем в s-зонах <разд. 36.1.1). Внедренный водород находится преимущественно в виде протонов в октаэдрических пустотах кубической гранецентрированной решетки этих металлов (протонная модель растворения водорода). [c.645]

Метод получения гидридов реакцией галоидных солей с реактивом Гриньяра впервые был предложен в 1923 г. В. Шлепком и Т. Вейх-сельфельдером [1] для получения гидрида никеля и впоследствии широко использовался для получения гидридов ниобия, тантала, хрома, вольфрама, никеля, кобальта, железа и других металлов. В процессе реакции исследователи изучали соотношение реагентов, температуру реакции, времена выдержки, способы проведения реакции и получили массу водородсодержащих соединений, состав которых не воспроизводился в опытах и отделить которые от растворителя практически не удавалось. На примере получения гидридов железа можно проследить историю развития этого метода. [c.96]

Никель ферромагнитен (точка Кюри при 358°С), как и оксид никеля N 0, сульфид N 5, нитрид NiзN. Порошкообразный никель пирофорен. Гидриды никеля Ы1 Н, N 144 по своей природе являются твердыми растворами. Мелкораздробленный никель активно катализирует реакции присоединения водорода и применяется для этих целей, например при гидрировании жидких жиров. [c.216]

В идеальном случае все атомы индексной группы должны соприкасаться с катализатором, хотя и не обязательно одновременно. Подтверждение этого мы видим в реакциях дегидрогенизации углеводородов. Действительно, согласно Сабатье, при обратной реакции, гидрогенизации, никель должен давать промежуточный гидрид никеля с другой стороны, и олефин, например этилен, должен быть адсорбирован на никеле реагирующими углеродными атомами, как это теперь общепризнано (Лебедев [45], Армстронг и Хиль-дич [46], Берел [47] и др.)- Очевидно, что и при дегидрогенизации все эти атомы должны соприкасаться с никелем. Как показывает исследование с применением метода меченых атомов (дейтерообмен и гидрирование дейтерием), реализующие атомы водорода и олефина адсорбируются в определенной последовательности, образуя так называемую полугидри-рованную форму и атомы водорода, адсорбированные на поверхности (см. гл. 4). [c.21]

Катализатор может быть приготовлен in situ восстановлением различных комплексов никеля (II) этоксидом диэтилалю-миния или этилалюминийсесквихлоридом в присутствии фосфинов. Полагают, что активным началом катализатора являются гидриды никеля и димеризация может быть представлена как серия последовательных реакций внедрения алкена по связям Ni—Н и Ni—С с последующим -элиминированием [схема [c.21]

Алкины легко реагируют со стехиометрическими количествамрг тетракарбонилникеля практически при обычных условиях п дают в присутствии водных кислот с хорошими выходами цис-а, -ненасыщенные карбоновые кислоты [схема (6.36)] [1,27]. Кислота, по-видимому, способствует образованию гидрида никеля, который внедряется в алкин. [c.203]

Сведения об активности в олигомеризации олефинов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе. Еще в 30-х годах XX века Морикава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и хфопилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы N1 и N1 , а также N1 . Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации прогшлена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на N1 так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма. Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смсси сульфатов никеля и железа в присутствии РгО . [c.915]

Н, Н На Ni. Пары воды не влияют [1910]= N1 0,005—0,003 mopp, 250—1200° С [1925] Никель, полученный из гидрида (I), -гидрид никеля (И). Активность 1 выше [1926]= Ni (проволока) [1927] [c.104]

Табл. 115, 116 и 117 относятся к промоторам, специфичным для отдельных катализаторов, применяемых в виде чистых металлсв или их солей. В табл. 115 приведены промоторы для катализаторов, состоящих из никеля, окиси никеля и гидрида никеля и для кобальта и окиси кобальта. В табл. 116 приведены промоторы для катализаторов, состоящих из меди, окиси и сульфата меди, а также [c.414]

Перегруппировкой второго типа объясняется неожиданное образование граш -2-метилпентадиена-1,3 из гексадиена-1,4. Делать какие-либо предположения о механизме этой перегруппировки значительно труднее. Тем не менее экспериментальные данные позволяют предполагать участие в реакции гипотетического гидрида никеля, что связано с образованием промежуточного соединения с трехчленным циклом, и находить аналогии в гомоал-лильных перегруппировках реактивов Гриньяра [c.200]

Интерес к взаимодействию никеля с органическими веществами у Сабатье возник, по его словам, в связи с разработкой методов очистки никеля от примесей [5]. Одним из таких методов служил так называемый процесс Монда, при котором происходило образование и затем разложение карбонилов никеля. Соединение никеля с окисью углерода дало повод к предположениям о том, что и другие соединения углерода, содержащие двойную связь, будут взаимодействовать с никелем. Как известно, Сабатье не выделил комплексов Ni + олефины, но вместо этого обнаружил легко идущий процесс присоединения водорода к олефинам в присутствии никеля. Вскоре он пришел к выводу о поглощении никелем водорода, образовании гидридов никеля, которые ио его мнению служат средством гидрагенизадии. [c.116]

При взаимодействии силава Ренея с едкой щелочью выделяется значительное количество водорода. По вопросу о количестве и природе водорода, связанного с каталитически активным никелем, имеются глубокие противоречия. Реней [301] рассматривает катализатор как гидрид никеля, имеющий формулу NiHa. [c.185]

Баландин с сотрудниками [93] считают возможным существо-вавие гидридов никеля NIH4, NIH2 и NiH, которые были получены косвенными методами. Гидрид NiH описан также Гейдоном и Пирсом [94]. [c.424]