Активация целлюлозы влияние температуры

Влияние температуры и продолжительности процесса. Температура и продолжительность активации взаимно связаны чем выше температура, тем меньше требуется времени, чтобы перевести целлюлозу в реакционноспособное состояние. При этом для каждой температуры есть своя оптимальная продолжительность активации, выше которой реакционная способность целлюлозы может снижаться. Такое явление может быть объяснено внутренней перестройкой надмолекулярной структуры целлюлозы и переходом ее в новое, менее реакционноспособное состояние. [c.17]

Кинетические параметры процесса самовозгорания древесины -эффективная энергия активации и предэкспоненциальный множитель - непостоянны и колеблются в широких пределах в зависимости от вида древесины Обнаружено, что основные компоненты древесины - целлюлоза и лигнин - характеризуются значениями энергии активации большими, чем для исходной древесины, т е не оказывают определяющего влияния на ее склонность к самовозгоранию С помощью модельных систем установлено, что процесс самовозгорания лимитируется окислением экстрактивных веществ - терпенов, смоляных и жирных кислот Полисахариды не проявляют активности ниже температуры самовозгорания Уста- [c.104]

Эффективность активации зависит от следующих факторов состава активирующей смеси, температуры и продолжительности процесса, а также соотношения между активирующей смесью и целлюлозой, причем последний настолько важен, что в зависимости от него изменяется характер влияния остальных параметров. [c.14]

При исследовании влияния некоторых солей на процессы активации и парофазного ацетилирования вискозного волокна (обычной прочности) установлено что после набухания и отжима на волокне содержится на 20—30% ацетатов калия или натрия больше, чем рассчитано по содержанию раствора в набухшей целлюлозе после отжима. Сорбция ацетата натрия заканчивается через 10 мин и практически не зависит от температуры. [c.177]

Этот факт резкой зависимости активности ( реакционной способности ) целлюлозного материала от условий сушки после активации заслуживает -особого рассмотрения. Имеется большое число работ, в которых констатируется значительное влияние условий сушки целлюлозы на ее реакционную способность. Ясно, что изменение температуры в пределах 20—100° С не может сказаться на соотношении аморфной и кристаллической частей целлюлозного материала, и причину описываемого эффекта следует искать в соотношении между капиллярным и диффузионным проникновением реагентов,. Скорости этих процессов проникновения столь сильно различаются между собой, что перекрытие пор даже очень тонкими монолитными (не содержащими пор) [c.131]

Активирующее влияние напряжения проявляется в более жестких условиях его наложения па полимер — при пластикации каучука и циклическом деформировании резин При этом активация полимера может происходить без разрыва химической связи . Наконец, при еще большем ужесточении условий разрушения механические напряжения приводят к разрыву химических связей. Это, например, наблюдается при вальцевании поливинилхлорида, резин из СКБ и НК 2, истирании резин и пластиков размоле в шаровой мельнице полистирола и полиметилметакрилата обработке их, а также политетрафторэтилена, полиизобутилена, полиэтилена, НК на фрезерном станке прп низкой температуре (77° К), криолизе крахмала измельчении в ступке ПВХ, янтаря, целлюлозы Расщепление молекул доказывается как уменьшением молекулярного веса 20. так и образованием свободных радикалов Химические изменения полимеров в результате разрыва химических связей непосредственно наблюдались при разрыве некоторых прозрачных пластмасс. Так, установлено, что на поверхности образующихся в процессе разрыва трещин серебра материал перерожден 2 25. Это, по-видимому, связано со взаимодействием образующихся при разрыве свободных радикалов с окружающей средой. Разрушение химических связей с выделением газообразных продуктов, таких же, как при термическом разложении, или несколько отличных, при обычном процессе разрыва наблюдалось с помощью масснектрографа 2 . Активирование или разрушение химических связей в полимере приводит к развитию химических реакций между ними и окружающей средой (кислородом воздуха 2 , наполнителями 28. 29 другими полимерами при совместном их разрушении 2. п т. п.). Подробно это отражено в ряде обзо- [c.65]

Каталитический эффект тем больше, чем выше основность третичного амина и электроотрицательное влияние заместителя К и это значит, что катализаторы неодинаково повышают скорости реакции разных красителей. Изучение зависимости от температуры показывает, что энергия активации катализируемого гидролиза понижается на 20,9 кДж/моль. По данным Даусона [136], исследовавшего кинетику реакции монохлортриазиновых красителей в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов, выход красителя на волокне сильно зависит от гидролиза, скорость которого растет гораздо быстрее, чем скорость фиксации красителя. Таким образом, катализатор снижает избирательность целлюлозы по отношению к монохлортриазиновым красителям и уменьшает стабильность плюсовочных растворов. Эффект ускорения пропорционален концентрации катализатора и для каждого процесса можно создать условия, способствующие наивысшей активности. Кроме третичных оснований и их солей, упоминавшихся ранее, применяют также четвертичные аммониевые производные IV и V, которые не обладают красящими свойствами, но добавляются, в плюсовочные растворы монохлортриазиновых красителей для повышения скорости реакции [176] [c.267]

Значения энергии активации диффузии расителей в различных целлюло(зных материалах в диапазоне температур 100—130 °С несколько ниже, чем для температур до 100 °С, а именно 15—18 ккал/моль (63—75 кДж/моль) вместо 20—25 ккал/моль (84—105 кДж/моль), и совершенно не зависят от концентрации нейтрального электролита в ванне. Это означает, что вследствие отсутствия агрегации частиц красителей в растворе, а также благодаря разрыхлению структуры волокна и резкому снижению сродства красящего вещества к активным центрам целлюлозы при крашении текстильных материалов при температурах выше 100 °С характер диффузии несколько изменяется. Процесс становится все менее и менее заторможенным, и наконец аступает такой момент, когда краситель свободно перемещается в волокне, не испытывая влияния структурно-механических и энергетических помех. В диапазоне температур 100—130 °С такая тенденция к ослаблению действия факторов, определяющих заторможенность диффузии, проявляется очень четко. [c.234]

Влияние внешней формы полимера на растворяюш ую способность пластификатора также изучалось Краусом . Согласно его данным, пленки из А- и Е-питратов целлюлозы растворяются значительно медленнее, чем волокна. На основании этих наблюдений Краус сделал вывод о том, что большинство пластификаторов не растворяет пленки в течение 7 суток при комнатной температуре . На этом основании он исследовал скорость растворения пленок при 80° С. По-видимому, пользоваться методом Крауса для классификации пластификаторов по их растворяюш ей способности не следует, так как по его собственным наблюдениям трудно точно установить начало растворения пленки, подвешенной в пластификаторе. Все же можно использовать некоторые выводы из исследований Крауса в отношении активации процесса растворения. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология