Амидная связь, свойства

Мономерными единицами, из которых построены белки, являются 20 а-аминокислот. Эти малые молекулы наделены свойством, общим для всех молекул, способных к полимеризации они содержат по меньшей мере две разные химические группы, способные реагировать друг с другом с образованием ковалентной связи. У аминокислот такими группами служат аминогруппа (—ЫНг) и карбоксильная группа (—СООН), а связь, которой определяется образование белкового полимера, представляет собой пептидную (амидную) связь. Образование пептидной связи можно представлять себе как отщепление молекулы воды от присоединяющихся друг к другу —СООН- и —NH2-гpyпп [уравнение (2-7)]. В водной среде равновесие в реакциях такого типа сдвинуто в сторону образования свободных аминокислот, а не пептида. Следовательно, синтез пептидов (как в естественных условиях, так и в лаборатории) осуществляется непрямым путем и не сводится к простому отщеплению воды. [c.80]

Температура плавления и другие свойства полиамидов зависят от числа метиленовых групп, разделяющих амидные связи. Полиамиды, полученные из диамидов и дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода, плавятся при более высокой температуре, чем изомерные им полимеры, полученные из мономеров с нечетным числом атомов углерода. Температуры плавления изомерных им полиамидов, полученных из смеси мономеров с четным и нечетным числом атомов углерода, занимают промежуточное положение (рис. 59). [c.382]

Материал учебника Синтетическое волокно капрон учащиеся изучают в классе самостоятельно в течение одного урока, Они подготовлены к этому уроку, так как им известны реакция поликонденсации, амидная связь, термопластичность, общие свойства высокомолекулярных соединений, ацетатное волокно, формование волокна. [c.187]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Свойства полиамидов заметно изменяются, если вместо метиленовых групп между амидными связями имеется группировка, содержащая гетероатом или ароматическое ядро, а также если водородные атомы метиленовых или амидных групп замещены углеводородными радикалами. [c.384]

Структурное многообразие, физико-химические свойства липидов в основном обусловлены наличием в их составе жирных кислот. В природе жирные кислоты в свободном виде встречаются редко. Они входят в состав различных классов липидов, образуя эфирные или амидные связи. [c.286]

Предварительные исследования позволяют предполагать, что эти полимеры по своим свойствам несколько уступают полиимидным полимерам, вероятно, вследствие большей способности амидных связей к дальнейшим реакциям. [c.382]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Для получения полимеров с заданными свойствами можно синтезировать диамины, содержащие в молекуле амидные связи, на основе смеси хлорангидридов различных дикарбоновых кислот. Кроме того, на конечной стадии синтеза полимеров могут быть использованы диангидриды различных тетракарбоновых кислот (см. гл. Vni). [c.139]

Участие лактамных или амидных связей в комплексообразовании также весьма возможно [213]. Поэтому считают, что как емкость смолы, так и ее комплексообразующие свойства зависят от такой предварительной обработки. [c.84]

Эта группа представляет собой ацильную защитную группу, предназначенную для блокирования аминогрупп и легко удаляемую при мягкой кислотной обработке. После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, т. е. теряет нуклеофильные свойства, в результате делокализации электронов по амидной связи (карбамат). Эта группировка вводится при взаимодействии соответствующего хлорида с аминокислотой. Хлорид синтезируют из трег-бутанола и фосгена. [c.70]

Вторая группа пептидов гораздо более разнообразна структурно и Заключает в себе все соединения, содержащие две или более аминокислот, связанных амидной связью, но которые обладают некоторыми структурными свойствами, не характерными для белков. В нее входят такие необычные аминокислоты, которые не найдены в белках, как аминокислоты с D-конфигурацией или в более окисленном состоянии, связанные необычной амидной связью, например Глутамилпептиды, связанные сложноэфирной связью (депсипептиды), и различные циклические структуры. Эти пептиды в основном выделены из микроорганизмов, и многие из них обладают значительной биологической активностью. Некоторые из них токсичны для растений и животных, в то время как другие нащли применение в качестве антибактериальных, противоопухолевых и противовирусных агентов. Ионофорные пептиды нащли применение в качестве мощного средства при изучении транспорта ионов через природные и искусственные мембраны. Вероятно, в будущем с помощью более утонченных биологических эксперимен- [c.285]

Ферменты обладают свойствами, позволяющими им участвовать в обоих каталитических процессах (гетерогенном и гомогенном). Они способствуют взаимному приближению реагирующих веществ на белковой поверхности либо экстрагируют их из водной фазы внутрь гидрофобной полости. Они связываются с реагентами, благодаря чему скорость химической реакции значительно увеличивается. Например, катализ гидролиза амидной связи ферментом происходит не только благодаря протеканию реакции на белковой поверхности, но и вследствие того, что фермент химически взаимодействует с субстратом, образуя более лабильный эфир, который затем и подвергается гидролизу (см. ниже). [c.192]

Антибиотики этой группы представлены природными соединениями, имеющими структуру макроцикла с обязательным сложноэфирным фрагментом, т.е. их можно считать макроциклическими лактонами, однако встречаются и макроциклы с амидной связью — макроциклические лактамы. Размер цикла может колебаться от представителя к представителю в достаточно широком интервале, с числом атомов в цикле от 8 до 38. Кроме того, характерными структурными фрагментами этих веществ являются олефиновые связи в цикле, а также остатки моно- и дисахаридов в боковой цепи. Особенностью химических свойств макролидных антибиотиков можно считать высокую стабильность этих лактонов к щелочному гидролизу, несвойственному для обычных (у- и 5-) лактонов. [c.314]

Полимеры, содержащие азот [13]. Белки. Химические свойства белков определяются природой амидной связи и функциональными группами (карбоксильной, гидроксильной, аминной, дисульфидной), входящими в состав радикалов К аминокислот. Под действием кислот, щелочей и ферментов белки гидролизуются, распадаясь на аминокислоты. Белки можно ацилировать и алкилировать. Широко используется в промышленности процесс дубления белков, в результате которого они теряют растворимость. Процесс дубления сводится к взаимодействию бифункциональных соединений, например формальдегида, с молеку- [c.259]

Кислые аминокислоты. Свойство Ы,М -дициклогексилкар-бодиимида способствовать образованию амидных связей в водной среде можно иллюстрировать синтезом Ь-глутамина из Ь-глутаминовой кислоты [221]. Для защиты а-аминогруппы и соседней карбоксильной группы применялась медная соль, тогда как у-карбоксильная группа была превращена в амидную. Этот метод, по-видимому, пригоден для синтеза у-глутамил-пептидов. [c.223]

Иминный водородный атом амидной связи подвижен и может быть замещен на различные радикалы. На этом основаны многочисленные реакции полиамидов, например реакция оксиэтилирования, которая приводит к получению производных с ценными свойствами. [c.260]

За исключением нескольких первых членов ряда, растворимых в воде, жирные кислоты имеют сильно выраженные гидрофобные свойства. Однако все они являются кислотами, их рКа" 4,8. Встречающиеся в природе свободные жирные кислоты, как правило, находятся на поверхности раздела липидов и воды и содержат диссоциированные карбоксильные группы, выступающие в водную среду. Однако обычно природные жирные кислоты этерифицированы или посредством амидной связи соединены с другими компонентами сложных липидов. [c.151]

Большое сходство в химических и физических свойствах между синтетическими полипептидами Фишера и некоторыми белками (протеинами) оказало дальнейшую поддержку предположению, ранее выдвинутому Фишером и независимо от него Хофмейстером в 1902 г. о пептидном строении белков (протеинов). Эта теория предполагала, что молекула белка (протеина) построена только из цепей а-аминокислот (и позже, конечно, были включены а-ими-нокислоты), связанных друг с другом пептидными (амидными) связями между а-амино- и а-карбоксильными группами [см. формулу (1)].Сам Фишер учел, что возможны и другие способы соединения между аминокислотами в молекуле белка (протеина) и добавил к имеющимся сомнениям вопросы о размере и сложности природных белков, что вызвало в период 1920—1940 гг. различные предположения [3] об альтернативных способах связи между остатками аминокислот. Сэнджер [4] писал в 1952 г., что самым убедительным доводом в поддержку пептидной теории строения белков (протеинов) в действительности было то, что с 1902 г.— со времени ее возникновения, не были найдены опровергающие ее факты сам Сэнджер привел одно из первых убедительных доказательств этой теории, установив полную структуру белкового гормона инсулина. [c.218]

Пантотеновой кислоте присущи амфотерные свойства с преобладанием кислого характера [7, 12]. При нагревании с кислотами или щелочами она гидролитически расщепляется по амидной связи на р-аланин (III) и пантоевую кислоту, которая в кислой среде легко превращается в а-окси-р-димгтил-у-бутиролактон, пантолактон (IV) [c.57]

Это свойство имидазола играет центральную роль в деятельности некоторых ферментов, содержащих имидазольное кольцо гистидина, например пищеварительного фермента химотрипсина, который отвечает за гидролиз амидных связей пептидов в тонкой кищке фермент переносит протон из одного положения в другое, что обеспечивается амбидентным характером имидазольного ядра. На приведенной ниже схеме показано, каким образом гетероцикл позволяет протону двигаться взад и вперед из одного положения в другое через гетероцикл. [c.508]

Обычно молекулярные массы алифатических полиамидов составляют 10000—30000, плотность 1,09—1,14 г/см . Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам (к кислотам, п елочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидролизующих агентов. [c.186]

Для 4-оксиизохинолина характерны свойства как фенола, так и изохинолина в связи с этим нет оснований считать, что структура этого соединения йе фенольуая, а какая-либо другая. Что касается 4-оксиизокарбостирила, Для которого можно предполагать наличие амидной связи в 1,2-положении, [c.324]

Соединение XXXVIII не обладает кислотными свойствами. Продолжительное кипячение его с концентрированной соляной кислотой расщепляет кольцо по амидной связи и дает аминокислоту (XXXIX). [c.401]

В более щелочной области возможен гидролиз амидных связей. Образующиеся при этом карбоксильные группы придают гелю ионообменные свойства. По нашим данным, биогель не рекомендуется применять для длительных экспериментов при pH выше 9. Свежий гель также содержит небольшой процент карбоксильных групп, которые, однако, не оказывают существенного влияния на разделение при работе с элюентамн, содержащими соли. Будучи синтетическим полимером, биогель устойчив к микроорганизмам. [c.52]

Химич. свойства П. определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность П. к различным полярным [c.369]

Получение П. термич. поликонденсацией а-аминокислот возможно только в случае глицина. Остальные а-аминокислоты при нагревании разрушаются или превращаются в циклич. димеры — замещенные пипера-зиндиоды-2,5. Последние, в отличие от прочих циклич. амидов (лактамов), не способны к гидролитич. или ионной полимеризации. Исключение составляет незамещенный пиперазиндион-2,5, к-рый при нагревании в р-ре до 140°С и выше превращается в полиглицин. Три-функциональные аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая к-ты и лизин) при 160—200°С способны образовывать как гомополимеры, так и сополимеры с бифункциональными аминокислотами. Продукты реакции хотя и похожи по своим свойствам на пептоны, но содержат большое число неприродных са-амидных связей и рацемизованных аминокислотных звеньев. [c.17]

Можно получить большое число полимеров, содержащих в основной полимерной цепи амидные и имидные связи. Термостойкость таких полимеров лимитируется амидными связями. При изучении термостойкости ряда полиимидов было установлено, что но термической устойчивости связи располагаются в следующий ряд имид>простой эфир, сульфид, фенил-фенил>амид, сложный эфир>метилен>изонропилиден. Свойства ряда полиамидоимидов приведены в табл. VH.l. Было показано , что деструкция таких полимеров обусловлена атакой свободных радикалов на карбонильную группу, причем, вероятно, карбонильная группа амида более подвижна, чем карбонил имидного цикла. [c.139]

Одновременно с синтезом производных винилфосфиновой кислоты мы разрабатывали путь получения окиси фосфина, содержащей винильную труппу. Следует ожидать, что вещества такого типа, не содержащие эфирных или амидных связей, смогут придать полученным на их основе полимерным материалам дополнительные ценные технические свойства — высокую химическую и термическую устойчивость. [c.267]

Полимеры, содержащие азот. Белки. Химические свойства белков определяются природой амидной связи и функциональными группами (карбоксильной, гидроксильной, аминной, дисульфидной), входящими в состав радикалов К аминокислот. Под действием кис- [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология