Мерку р бензол

После охлаждения реакционной смеси холодной водой отфильтровывают (предосторожность см. стр. 9) осадок мерку-рированного тиофена, отделяют водный слой в делительной воронке, дважды промывают бензол водой (при встряхивании), отделяют от воды, высушивают безводным хлористым кальцием и перегоняют, как указано при описании очистки серной кислотой. [c.46]

Таким образом, возникает сложная картина изотопных эффектов, и, по всей вероятности, невозможно дать полностью удовлетворительного объяснения, пригодного для всех случаев. Не всегда ясно, почему в некоторых реакциях отщепление протона входит в стадию, которая определяет скорость реакции, а в других — нет. По-видимому, многие факторы необходимо учитывать в тех случаях, когда точно установлено, что переходное состояние с разрывом связи С — Н входит в стадию, определяющую скорость реакции. Таким фактором не может быть только строение ароматического субстрата, поскольку наблюдается изотопный эффект при иодировании анизола иодом и монохлоридом иода, но при нитровании того же анизола бензоилнитратом, при бромировании бромом или при алкилировании ионом карбония, полученным из бензгидрола, изотопный эффект отсутствует. Бензол реагирует быстрее, чем дейтеробензол, при мерку-рировании и при ацилировании, но не при нитровании или бромировании. При иодировании фенола наблюдается изотопный эффект, но он отсутствует при его бромировании. Вообще наличие изотопного эффекта должно быть весьма характерным для реакций фенола, поскольку промежуточное соединение, образующееся в ходе реакций, вероятно, не заряжено в отличие от того, как это бывает обычно во многих реакциях замещения, напри- [c.475]

Меркургексан, порошок (1% этил-мерку рх лори да+20% гексахлор-бензола-Н 12% гамма-изомера [c.295]

Ароматический характер. В отношении определения термина ароматический характер (или ароматичность) нет единой точки зрения. Обычно в представлениях химиков он ассоциируется с особой нереакционно-способностью двойных связей, существование которых допускается в бензоле и в некоторых других циклических соединениях, и с их способностью к таким реакциям замещения, как нитрование, сульфирование, реакции Фриделя-Крафтса и мерку-рирование. Так, Гилман [40] утверждает, что фуран является сверхароматическим соединением, так как его ядро гораздо легче подвергается замещению, чем ядро бензола. На этом же основании он относит анилин к числу соединений более ароматических, а нитробензол к числу соединений менее ароматических, чем бензол [41]. Гилман первоначально предполагал, что существует параллелизм между степенью ароматичности и легкостью отщепления органических радикалов, связанных со свинцом или с ртутью, при обработке таких соединений сухим хлористым водородом в бензольном растворе. С таким представлением находится в согласии, например, следующая реакция [c.179]

Легко меркурируются фенолы, антрацен, ароматич. амины. Бензол требует уже многочасового кипячения с ацетатом ртути. В ароматич. ряду меркурирование направляется обычно в орто- и пара-положения (независимо от природы заместителя). Главный недостаток меркурирования как синтетич. метода — образование смеси изомеров положения и полимеркуриро-ванных соединений. Кроме того, многие углеводороды требуют слишком жестких условий и меркурируются с недостаточным выходом. В алифатич. ряду к мерку-рированию способны только соединения с подвижными атомами водорода (альдегиды, кетоны, сложные эфиры). [c.355]

Хроматографическая колонка (2 X 30 см) была заполнена 125 г активированной химически чистой окисью алюминия Мерка (Mer k) в изооктане. Свободный от асфальтенов остаток (0,18 г) помещался в колонку и элюировался путем последовательного добавления 200 мл каждого из следующих растворителей или смесей растворителей изооктан изооктан и бензол (отношение объемов 1 1) бензол бензол и диэтиловый эфир (3 1, 1 1, 1 3) диэтиловый эфир диэтиловый эфир и метиловый спирт (1 1) и метиловый спирт. [c.218]

Мерку ри рование нафталина. В 60 г расплавленного нафталина вносят 30 г уксуснокислой ртути, и смесь, хорошо перемешивая и разбивая образующиеся комья, нагревают на масляной бане при 120° до тех пор, пока она не станет прозрачной (ок. 20 мин.). Отгоняют избыток нафталина с водяным паром. Остаток сушат, извлекают лигроином, с т. кип. 100—120°. Выкристаллизовавшаяся уксуснокислая а-нафтилртуть очищается многократной повторной кристаллизацией из лигроина и спирта. Т пл. 154°. Меркурированный в а-положение нафталин легче изолировать в виде хлорида. Дли этого реакционную смесь перед перегонкой с паром обрабатывают раствором поваренной соли, отгоняют нафталин, сушат остаток, экстрагируют эфиром для окончательного освобождения от нафталина и кристаллизуют из двадцатикратного количества амилового спирта. Кипящий раствор медленно на водяной бане охлаждают до 80°, выделяющиеся при этом в виде порошка полимеркури-рованные соединения быстро отсасывают. Остаток, выделившийся при полном охлаждении фильтрата, извлекают холодным хлороформом и кристаллизуют из бензола. Т. пл. хлористой а-нафтилртути 189°. [c.36]

Преимущество меркурирования перед синтезами через магнийорганические и подобные соединения — возможность введения ртути в молекулы с заместителями, не безразличными к реактиву Гриньяра, и т. п. Отсутствие необходимости готовить исходные соединения является преимуществом перед методами синтеза через сульфиновые, арилборные кислоты и подобные соединения. Арилртутные соли з заместителей или с простыми заместителями в том случае, когда доступен соответствующий амин, проще и чище получаются диазометодом. Если, однако, принять во внимание, что мерку-рированию доступны сложнейшие ароматические молекулы, например многократно замещенные производные бензола и конденсированные ароматические углеводороды, полифенилметановые производные, в том числе кра- [c.51]

Реакция метилового эфира мерку р-бмс-а ц е т о-уксусной кислоты с хлористым пропионилом. К суспензии 16,2 г метилового эфира меркур-бмс-ацетоуксусной кислоты в 15 мл бензола прилито 6,9 з хлористого пропионила, смесь нагрета при 40—50° С в течение 3 час., после охлаждения сулема (8,4 г, 84%) отфильтрована, растворитель удален. После двукратной перегонки в вакууме получено 10,1 г (78%) метилового эфира Р-пропионилоксикротоновой кислоты с т. кип. 85—87° С (9 мм рт. ст.) Ид 1,4345 1,0720 МКц. найдено 41,87 вычислено 41,98. [c.593]

Неподвижная фаза силикагель (Мерк) с 5Ki крахмала подвижные фазы I) ацетон/3 и. НС1 (99 1 по объему) II) метанол/бутанол-1/НС1 (8 1 1 по объему) III) бу-танол-1/бензол/1 н. HNO3/I н. НС1 (50 46 2,7 1,3 по объему) длина пути 10—12 см продолжительность разделения от 10 мин (I) до 45 мин (II). (Схема основана на классических методиках разделения.) [c.25]

На основании результатов исследования ртутной соли тринитрометана был сделан вывод [77], что 45 образует продукты замещения с ароматическими соединениями [уравнения (53), (54)]. Выделены продукты как орто-, так и геара-замещения (47) все соединения, за исключением бензола, мерку-рировались либо в спирте, либо в апротонных растворителях. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология