Активирование химическое

Теория промежуточных соединений была одним из первых научных объяснений явления катализа и до сих пор служит основой современных представлений о нем [11]. Схематично эта теория заключается в том, что медленная реакция между исходными реагирующими веществами заменяется двумя или цепью более быстрых реакций с участием катализатора, образующего с исходными веществами промежуточные соединения. В гомогенном катализе промежуточные соединения, как правило, можно обнаружить химическим анализом и даже выделить в чистом виде. При гетерогенном катализе на твердых катализаторах промежуточные соединения являются продуктом активированной (химической) адсорбции, они возникают лишь на поверхности катализатора, не образуют отдельных фаз и не обнаруживаются химическим анализом. [c.61]

Если жидкость избирательно ослабляет овязи в сетке, то разрушение сетки протекает по этим связям, причем с преобладанием механически активированного химического ра Опада, типичного для данного вида связей. Это установлено на примерах крекинга [55, 251] желатина, поли мочевин [365], полиэфиров [78, 79, 81, 82, 106, 366, 367]. [c.155]

Активированная химическая [23]) адсорбция молекул одного или обоих реагирующих компонентов на поверхности пор катализатора с образованием поверхностного промежуточного соединения А [К] или В [К] (см. рис. 38). [c.69]

Активированная (химическая) адсорбция газов на катализаторе. [c.89]

Активированная химическая [19] адсорбция одного или нескольких реагирующих компонентов на поверхности катализатора с образованием поверхностного химического соединения (см. рис. 1). [c.28]

Кроме того, разрушение эластомеров при многократных деформациях ускоряется механически активированными химическими процессами деструкции полимерных цепей. [c.329]

ЯННОМ давлении для физической и активированной (химической) адсорбции. [c.87]

Потери механической энергии происходят при превращении ее в теплоту, которая выделяется за счет внутреннего трения сегментов в эластомере. Следствием тепловыделения может быть активирование химических реакций, в частности реакций окисления (старения) эластомеров. [c.127]

Измельчение иод влиянием трения и удара не единственный вид механического активирования. Например, активирование химических процессов с участием металлических реагентов может быть достигнуто холодной обработкой последних. Появляющиеся [c.113]

Представим в наиболее общем виде графическую интерпретацию соотношения между возможностью образования радикала или активированного химического обрыва (рис. 10). Из приведенной [c.43]

Если энергия активации химического обрыва или внутримолекулярной перегруппировки меньше энергии образования радикалов Ер, то крекинг имеет характер механически активированной химической реакции, в противоположном случае образуются свободные радикалы. [c.44]

Таким образом, на основании изложенных результатов приходим к выводу, что толщина фронта пламени может быть представлена как сумма Ь + бр и, следовательно, изменяется обратно пропорционально скорости горения. За исключением некоторых особых случаев, в частности, водородных смесей, фронт пламени большинства углеводородных смесей образует довольно яркую зону свечения, которую можно зарегистрировать с помощью фотографии. Свечение фронта пламени имеет химическую природу, является результатом активированного химического превращения вещества и определяется радикалами Сг, СН и НСО. Задержка излучения, создаваемого атомами или радикалами пламени в видимой или УФ-области, составляет 10 —10 с она существенно меньше того [c.136]

Еще одной причиной, снижающей циклическую долговечность, являются механически активированные химические процессы деструкции полимерных цепей, особенно заметные у эластомеров [7.75—7.79]. При циклических деформациях процессы деструкции идут быстрее, что приводит как к изменению структуры полимера, так и к изменению энергии активации термофлуктуационного разрыва полимерных цепей. Данные о слабых и прочных химических связях (см. гл. 5) свидетельствуют [c.218]

Структура и свойства. Природные кристаллические глины бентонитового типа, активированные химическим методом, главным образом обработкой кислотами, уже использовались на промышленных установках различного типа. Главной составной частью бентонита (около 90%) является монтмориллонит — важный компонент почв, которому они в зна- [c.22]

Механическая пластикация. При этом способе П. могут происходить как деструкция, так и активирование химических связей в макромолекулах под влиянием механических напряжений (см. Механохимия). Соотношение между скоростями обоих процессов зависит от температуры, среды (воздух, кислород, азот), интенсивности механических воздействий, типа полимера. С повышением температуры скорость П. сначала уменьшается, а затем возрастает. Температура, соответствующая минимальной скорости П., зависит от типа полимера например, для натурального каучука она составляет 70—80 °С (рисунок). Интенсивная П. при темп-рах ниже 70 °С обусловлена в основном S механич. разрывом цепей. 20 Атмосферный кислород I [c.305]

Барамбойм [1601] занимался изучением механической деструкции глифталевой смолы. Деструкция проводилась в стальных шаровых мельницах в атмосфере азота при —10 . При деструкции глифталевой смолы им были выделены не только высокомолекулярные продукты и осколки исходной структуры, растворимые в ацетоне, но и низкомолекулярные продукты, растворимые в этаноле и воде. Более глубокое исследование показало, что разрушение сложноэфирных групп в глифтале сопровождается образованием приблизительно эквивалентного количества карбоксильных и гидроксильных групп, при этом кислых групп образуется больше, а гидроксильных групп — меньше, чем следует из эфирного числа. При механической деструкции, наряду с разрывом химических связей с образованием свободных радикалов, происходят и механически активированные химические реакции. [c.109]

В теориях второго типа принимается, что жидкость имеет регулярную структуру, причем передача количества движения происходит от молекул, колеблющихся внутри структуры решетки или перемещающихся в близко расположенные дырки , либо в результате обоих этих явлений. Выбранные кристаллические решетки имеют самые разнообразные формы — от кубических и до напоминающих параллельные туннели. В одной широко известной теории движение от местоположения в решетке к дырке рассматривается аналогично активированной химической реакции. [c.379]

Деформация валентных углов и увеличение межатомных расстояний, происходящие одновременно, очевидно, оказывают взаимное влияние, их следствия суммируются, и общий эффект, находящий отражение в активации молекулярной цепи и повышении ее уязвимости к действию химических реагентов, будет связан с особенностями строения полимера и реагента, участвующих в реакции механически активированного химического обрыва. Естественно предположить, что никакой химической специфики этот вид активации не вносит, и поэтому происходят только своеобразно активируемые, но типичные реакции для данного вещества при его химической деструкции. Выше уже отмечалось , что при ударных высокочастотных воздействиях могут возникать промежуточные активные состояния, характеризуемые ослаблением многих связей, и не только в основной цепи, что приводит к повышению их реакционной способности. В результате последующих превращений могут возникать свободные радикалы и без обрыва цепей. [c.36]

Представим в наиболее общем виде графическую интерпретацию соотношения между возможностью образования радикала или активированного химического обрыва (рис. 4). Из приведенной схемы следует, что энергия активации механической [c.36]

Влияние молекулярного веса, по всей вероятности, соответствует зависимости температурных интервалов, ограничивающих области различного физического состояния данного полимера от величины молекуля)рного веса-- Зависимость температурного коэффициента от других факторов может сказываться косвенно, чер их влияние либо на. положение температур переходов, либо на течение осложняющих реакций механически активированного, химического обрыва и вторичных реакций свободных радикалов и т. д. Это влияние многочисленных взаимосвязанных и взаимозависимых факторов весьма сложно и может быть рассмотрено-только для каждого конкретного полимера. [c.91]

Если жидкость совместима с полимером, а следовательно, она ослабляет межмолекулярное взаимодействие между цепями и увеличивает их подвижность, то при прочих равных условиях деструкция замедляется и Моо увеличивается. Жидкость, способная, кроме того, ослаблять валентные связи в основной цепи и облегчать механически активированный химический разрыв, вероятно, способствует снижению М=с. [c.109]

Трибохимическое активирование химического процесса находит самое разнообразное применение, например для ускорения спекания, повышения растворимости твердых веществ и увеличения активности катализаторов. Напротив, необходимо замедлить трибохимические процессы разложения смазочных веществ в зазорах между трущимися поверхностями, а также вызываемую трением коррозию. [c.439]

Рнс. У1-2. Переход химической системы через энергетический барьер при активировании химической реакции (с.хе.матнческая нартпиа) [c.137]

Активный угоо1ь, полученный методом химической активации, отличается большей однородностью структуры партии в целом, чем структура партии угля парогазовой активации. Кроме того, идентичность структуры ири химической активации сохраняется и в гранулах нх нериферийные и внутренние участки однотипны. Поэтому для прецизиоипых кинетических измерений следует применять только угли, активированные химическими методами. [c.83]

Рис. 4. Схема изменений энергии главных валентных связей полимеров при механодеструкцин ио, 1 1 — энергия связей до л после деструкции — энергия образования свободных радикалов — энергия активации механически активированного химического обрыва.

При переходе к более высоким температурам обнаруживается медленно протекающая специфическая адсорбция, при которой могут быть поглощены значительно большие количества газа, нежели при адсорбции в области низких темаерагур. Скорость специфической адсорбции связана с темаературой зависимостью типа показательной функции, так что имеется достаточно оснований для суждения об энгргии активирования адсорбции для данного газа и данной поверхности адсорбента, подобно тому, как говорят об энергии активирования химических реакций. [c.484]

А. А. Баландин излагает очень интересную схему гетерогенных каталитических реакций, дающую достаточно ясное представление о роли и характере. активных центров в катализе и достаточно оправданную экспериментом в приложении к дегидрогеиизационным каталитическим реакциям. По нему, определенные активные точки поверхности катализатора ориентируют к себе требующие активирования химические связи и тем облегчают протекание реакции. Активные точки притягивают к себе некоторые атомы адсорбированной молекулы. При этом молекула может быть притянута активными точками разного рода за различные свои атомы. Если при этом силы притяжения больше сопротивлений, удерживающих атомы в молекуле, то молекула может быть разорвана. Если при этом к каждой из двух активных точек притянуто по дза агома, связанных с остатками молекулы, то результатом разрыва может быть образование новых двух молекул. Совокупности таких активных точек мультиплетов на поверхности катализатора характеризуются специфичностью притяжения. Схемы каталитических превращений, например этилового спирта, пэ гипотеза мультиплетов могут быть изображены так [c.486]

Таким образом, с точки зрения современных представлений механохимин полимеров рассматриваемый процесс представляет собой типичный пример механически активированной химической деструкции и, по классификации Н. К. Барамбойма [4], может быть отнесен к механоактивации. [c.201]

Кроме того, определенную роль играет присутствие в полимерной системе веществ, ослабляющих некоторые связи и позволяющих реализовать механически активированный химический процесс, в котором запрата механической энергии, естественно, не должна быть эквивалентна энергии связи [55, 73, 74]. [c.25]

Таковы в общих чертах вероятные направления активированных химических превращений при механических воздействиях. К сожалению, этим весьма важным механохимическим явлениям уделяется совершенно недостаточное внимание и только для неорганических соединений за последние годы начинает развиваться самостоятельное научное направление, рассматривающее механо-хнмнческие превращения, главным образом, при трении, так называемая трибохимия . [c.50]

В результате механически активированных химических процессов. Однако имеются работы в которых показано, что физические факторы также оказывают существенное и непосредственное влияние на динамическую усталость (утомление) высокоэласти-чсск [х материалов. [c.204]

Из изложенного следует, что закономерности динамической и статической усталость резины одинаковы, но статический режим испытания является более мягким по сравнению с динамическим. Неслют-ря на то, что в сгатическил условиях резина находится все время в напряженном состоянии, ее разрушение происходит значительно позднее, чем npi динамических испытаниях, когда резина находится в напряженном состоянии лишь часть времени. Это объясняется, во-первых, тем, что при периодических нагрузках перенапряжения на микродефектах не успевают отрелаксировать за время каждого цикла нагружения, тогда как при статической нагрузке они с течением времени выравниваются и приближаются к равновесному значению Во-вторых, разрушение полимеров при многократных деформациях ускоряется механически активированными химическими ироцесеами . [c.208]

Общей чертой, характерной для пластикации и утомления, является развитие механически активированных химических процессов, в особенности окислительных. Если при пластикации значителен вклад механического инициирования, обусловленного механической деструкцией молекулярных цепей, то при утомлении даже при самых жестких режимах механического воздействия роль механической деструкции невелика. Механически активированные окислительные процессы развиваются с большой скоростью в поверхностных слоях вулкани-затов, где скорость реакции с кислородом не ограниче- [c.235]

Экспериментальные данные показывают, однако, что при общем характере закономерностей разрушения долговечность в условиях многократного растяжения обычно меньше, чем при постоянном действии напряжения, соответствующего максимальному напряжению цикла. Уменьшение долговечности при переходе от статичес.чого к многократному нагружению связано с влиянием нескольких факторов, основным из которых является, по-видимому, малая скорость распространения деформации, что приводит к образованию необратимой части энергии деформации. Последняя, превращаясь в тепловую, вызывает повышение температуры образца, что вследствие низкой теплопроводности резины оказывается существенным и приводит к снижению долговечности [84], Известную роль, по-видимому, играет и различие в механическом активировании химических процессов при статическом и динамическом нагружении [76, с. 208 85]. [c.335]

Таковы, в общих чертах вероятные направления активированных химических превращений при механических воздействиях. К сожалению, этим весьма важным механохимическим явлениям уделяется совершенно недостаточное внимание, что особенно относится к неорганичеоким системам. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология