Числа переноса ионов методы определения

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Принцип метода движущейся границы иллюстрируется схемой, представленной на рис. 7. Первоначально граница находится в плоскости а-Ь между растворами двух солей XV и 2 . Основное требование метода состоит в том, чтобы подвижность ионного компонента X была больше подвижности ионного компонента Z. Если плотность раствора Ъх меньше плотности раствора Х , то относительное положение растворов в ячейке, а также расположения катода и анода меняются, и граница будет двигаться не вверх, а вниз. Если при пропускании одного фарадея электричества через плоскость g-h граница переместится из а- в положение с-(1 и через нее пройдет объем V (см ),то первоначально содержавшееся в этом объеме число эквивалентов ионного компонента X также должно пересечь воображаемую плоскость g-h. Согласно определению, приведенному в разд. II, А, эта величина и представляет собой число переноса катионного компонента. Следовательно, [c.83]

Истинные и кажущиеся числа переноса. При определении чисел переноса по изменениям концентрации по методу Гитторфа) основное допущение состоит в том, что вода остается неподвижной. Однако существуют убедительные доказательства того, что ионы в растворах сольватированы и, следовательно, при движении через раствор они переносят вместе с собой молекулы воды. Это явление приводит к изменениям концентрации и таким образом оказывает влияние на величину измеряемых яля кажущихся чисел переноса. Предположим, что каждый катион и анион связан соответственно с w+ и молекулами воды. Пусть Т+ и Т являются истинными, числами переноса, т. е. представляют собой ту часть тока, которая в действительности переносится соответственно катионами и анионами. При прохождении 1 фарадея катионы перенесут молей воды в одном направлении, а анионы—71 молей воды в противоположном направлении. Таким образом, всего из анодного в катодное пространство будет перенесено [c.170]

Коваленко П. Н. Определение подвижности, коэффициента диффузии й числа переноса ионов кадмия полярографическим методом. ЖФХ, 1950, 24, вып. 5, с. 559—566. Библ. с. 566. 1007 [c.45]

Числа переноса ионов определяют обычно либо методом Гитторфа по изменению концентрации того или иного электролита в анодной и катодной областях измерительной ячейки такого же типа как и на рис. 4.1, либо методом подвижной границы [70]. Используя для потока электромиграции определение (4.15.11), легко показать, что [c.272]

Прохождение постоянного тока через электрохимически активную (изменяющую числа переноса ионов п) диафрагму или мембрану, разделяющую два одинаковых раствора электролита, должно приводить к изменению его концентрации как внутри мембраны (в порах диафрагмы), так и в прилежащих слоях раствора. Исследование возникающих концентрационных профилей представляет несомненный интерес в связи с многочисленными приложениями электродиализ, электроосмотическое обезвоживание, электрохимическое закрепление грунтов, ионофорез лекарственных веществ, вызванная поляризация, аналитический метод определения чисел переноса ионов [1, 2]. [c.70]

Сущность метода измерения чисел переноса по э. д. с. элементов с переносом и без переноса рассмотрим на примере определения числа переноса иона водорода в соляной кислоте Э. д. с. концентрационного элемента с переносом [c.47]

Определение чисел переноса ионов методом радиоактивных индикаторов основано на измерении интенсивности излучения соли в различных отделениях электролизера после пропускания через расплавленный электролит определенного количества электричества. Рассмотрим существо этого метода на примере определения числа переноса катиона в индивидуальной соли. [c.229]

Определение чисел переноса ионов. Обычные методы определения чисел переноса ионов сводятся к проведению электролиза и последующему химико-аналитическому определению изменения содержания соответствующего иона в приэлектродных пространствах. Обычно чувствительность химико-аналитических методик такова, что определение изменения концентрации требует пропускания значительных количеств электричества, а следовательно, весьма продолжительно. За это время начинает играть существенную роль диффузия продуктов электролиза, искажающая картину изменения концентраций, происходящего за счет электролиза. Это приводит к тому, что химико-аналитические варианты в общем случае продолжительны и мало точны. От этих недостатков в значительной степени свободны радиометрические методы определения чисел переноса. Один из наиболее чувствительных методов предусматривает проведение электролиза в трехсекционной электролитической ячейке. Радиоактивный изотоп вводится в среднее отделение в той химической форме, число переноса которой необходимо определить. Одинаковый химический состав всех трех отделений обусловливает отсутствие процессов концентрационной диффузии. [c.190]

В теоретическом аспекте, методики, основанные на наблюдении за смещением индикаторного пузырька в ячейке [481] или расплавленного металлического электрода в горизонтальной ячейке [482], можно считать безукоризненными, если сопротивление движению пузырька или электрода пренебрежимо мало. Практически, однако, это условие выполняется не всегда. Так, авторы работы [493] показали, что для хлорида серебра имело место прилипание пузырька к стенкам трубки из пирексового стекла, соединяющей электродные отделения ячейки, так что определение числа переноса иона хлора этим методом оказалось невозможным. Аналогичное явление, по-видимому, могло происходить и в горизонтальной ячейке на границе раздела между воздухом и расплавленным свинцовым электродом [482]. Этим можно объяснить малую по сравнению с результатами других исследователей величину числа переноса аниона хлора в расплаве хлорида свинца. [c.231]

Имея в виду, что опыты, проведенные по этой методике с хлоридом свинца, дали заниженную величину для числа переноса иона хлора, представляется желательным проверить этот результат, используя независимый метод определения. [c.239]

Существуют разные способы определения числа сольватаций к и (или) радиуса первичной сольватной оболочки, например I) сопоставление значений истинных и кажущихся чисел переноса ионов 2) определение стоксовского радиуса ионов [уравнение (10.23)] 3) измерение сжимаемости раствора [в присутствии ионов из-за уменьшения удельного объема воды (элект-рострикции воды) уменьшается ее коэффициент сжимаемости] и др. Точность этих методов не очень велика. [c.183]

Были также изучены некоторые электрохимические свойства мембран в сахаросодержащих растворах. Числа переноса ионов в мембранах являются количественной характеристикой их селективности. Мы исследовали влияние присутствия сахарозы в растворе на числа переноса ионов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. Для определения чисел переноса мы пользовались методом Григорова, т. е. непосредственно аналитически определяли концентрационные изменения в растворах по [c.96]

Электрический ток способны проводить следующие группы веществ 1) газы, 2) металлы и 3) электролиты. В кулонометрическом анализе, как правило, имеют дело с металлическими проводниками, используемыми для подачи электроэнергии от источников тока к электродам, и с электролитическими проводниками, или растворами электролитов, в которых обычно осуществляется реакция, положенная в основу того или иного метода определения. Прохождение электрического тока через раствор электролита сопровождается переносом вещества, что обнаруживается либо по изменению концентрации раствора, либо по выделению веществ на электродах. Этот процесс электрохимического окисления или восстановления веществ на электродах, происходящий с потерей или присоединением электронов, называется электролизом. Для осуществления электрохимической реакции в растворе должны находиться частицы, которые, достигнув поверхности электрода, смогли бы принять или отдать какое-то число электронов. К электродам перемещаются ионы разного заряда, причем положительно заряженные ионы (катионы) направляются к катоду, а отрицательные (анионы) — к аноду. Таким образом, при прохождении тока через цепь, состоящую из металлического проводника и электролита, на поверхности электродов происходит передача электронов от частицы электроду или наоборот. [c.5]

Вторая поправка, которую обычно называют поправкой на изме -нение объема, обусловлена тем, что, согласно определению числа переноса, плоскость g—h (рис. 7) должна быть фиксирована по отношению к растворителю, а не к стенкам ячейки, как это делается в реальных измерениях. Один конец ячейки для измерений по методу движущейся границы делается герметичным, чтобы предотвратить возникновение объемных гидродинамических потоков раствора в ячейке. В скорость движения границы необходимо вводить поправки на изменение объема в закрытом конце ячейки, обусловленное миграцией ионов и реакцией на электроде. Если обозначить изменение объема на один фарадей пропущенного количества электричества через АУ, то после введения поправки экспериментальное число переноса, рассчитанное по уравнению (17), выражается формулой [c.88]

Одним из классических способов определения количества молекул, присоединенных к иону, являются методы, основанные на определении чисел переноса. Число переноса катиона— это отношение подвижности катиона к сумме подвижностей катиона и аниона [c.276]

Для нахождения чисел гидратации часто используют результаты определения переноса ионами воды при электролизе. При этом считается, что перенос ионами воды и, соответственно, числа гидратации наиболее непосредственно могут быть найдены методом Нернста, при котором к раствору добавляется неэлектролит — индифферентное вещество сравнения (например, сахар) и определяется изменение концентрации этого вещества [c.50]

Для точной теоретической интерпретации экспериментально измеренных чисел переноса следует установить, откуда измерять движение ионов. При этом возникают трудности, как и при точном определении систем координат при изучении диффузии (разд. 3.1.2). В разд. 3.1.2 были детально описаны эти проблемы, поэтому здесь достаточно лишь отметить специальные аспекты, возникающие в связи с числом переноса [3]. В принципе удобнее было бы отнести перемещение ионов к раствору, однако это можно выполнить только при экстраполяции к предельному случаю бесконечно разбавленного раствора. В методе движущейся границы данные относят к системе координат, фиксированной относительно стенки сосуда, содержащего раствор, однако при этом учи- [c.310]

Следовательно, в согласии с уравнением (210), для определения чисел переноса ионов по методу Гитторфа необходимо знать общее количество фарадеев прошедшего электричества и число грамм-эквивалентов перенесенного вещества. [c.101]

Первый метод заключается в том, что эквивалентные электропроводности и числа переноса экстраполируют отдельно для определения соответствующих значений при бесконечном разбавлении произведение этих величин должно равняться ионной электропроводности при бесконечном разбавлении. В табл. 31 приведены данные, по которым можно вычислить электропроводность иона хлора. [c.184]

Поскольку количество q (в Кл) можно определить кулоно-метром, то te может быть вычислено по перемещению границы I за время опыта. Метод движущейся границы применяют для прецизионных измерений вследствие его сравнительной простоты и точности получаемых результатов. В качестве примера можно привести определения числа переноса иона Н+ в растворе H . Катодом служит хлорсеребряный, анодом — металлический кадмиевый электроды, индикаторным электролитом — d b. Положение границы растворов фиксируется по цветному индикатору, добавленному к раствору НС1. [c.471]

Э. ц. составляют основу химических источников тока. Измерения эдс соответствующим образам подобранных Э. ц. позволяют находить коэф. активности компонентов электролитов, числа переноса ионов, произведения растворимости разл. солей, оксвдов, константы равновесия ионных р-ций (константы диссоциации слабых к-т и оснований, константы устойчивости растворимых комплексов, в т. ч. ступенчатые константы). Эдс хим. Э. ц. однозначно связана с изменением свободной энергии Гиббса ДО в ходе соответствующей хим. р-ции Е = -АО/пР (п - число участвзтощих в р-ции электронов Р - число Фарадея), поэтому измерения эдс могут использоваться для расчета АС, причем часто электрохим. метод определения как относительно простой и высокоточный имеет существенные преимущества перед термохим. методами. Применение ур-ния Гиббса-Гельмгольца к Э. ц. при постоянном давлении приводит к соотношению [c.463]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

При определении переноса воды методика несколько изменяется после окончания опыта аппарат встряхивают, для того чтобы достигнуть полного перемешивания растворов в каждом отделении. Затем из обоих отделений в тарированные взвешенные сосуды отбирают пробы растворов и определяют веса вытекших растворов. Оставшиеся растворы выливают из аппарата, после чего ячейки тщательно прополаскивают. Предполагая, что концентрации оставшихся растворов такие же, как и в отобранных во взвешенные колбы образцах, получают общие веса соли и воды в каждом отделении в конце опыта. Зная начальные веса и концентрации растворов в каждом отделении, можно за один опыт определить числа переноса иона и воды. Этот метод предпочитали хорошо отработанным методам, в которых к замкнутым ячейкам присоединялись капиллярные трубки и в которых очень важен тщательный контроль температуры (например, метод Деспика и Хиллса [11]). В таких методах необходимо учитывать все возможные источники изменения объема. [c.191]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Число переноса какого-нибудь одного сорта частиц (ионов) при биполярной проводимости не является величиной постоянной, ха-эактеризующей только природу данного сорта ионов, а зависит л от природы частиц-партнеров. Например, число переноса ионов >слора в растворе соляной кислоты меньше, чем в растворе КС1 гой же концентрации, поскольку ионы водорода более подвижны, ieM ионы калия. Методы определения чисел переноса многообраз-1ы, и их принципы изложены в соответствующих лабораторных 1рактикумах по теоретической электрохимии. [c.95]

Электрохимическая активность диафрагм характеризуется изменением чисел переноса ионов (Aw) в диафрагме по сравнепию со свободным раствором (Аи = — п, где Ui — число переноса иона вида i в диафрагме, п — соответственно в растворе). Для определения величины Аи используется метод мембранного потенциала и аналитический метод [1]. Последний основан на анализе концентрации электролита до и после прохождения тока в катодном (К) и анодном (А) околомембранных пространствах, разделенных диафрагмой. При этом предполагается, что концентрация электролита в диафрагме с за время опыта не изменяется (с == = onst), и что изменения концентраций в К и А равны по величине и обратны по знаку (т. е. рассматривается только электромиграция). Величина Аи в этом случае рассчитывается по формуле [c.59]

Значительно менее определенные выводы можно пока сделать относительно результатов, полученных при исследовании растворов хлорида лития соответствующие данные суммированы в табл. 3.20. В этой системе большое различие кристаллографических радиусов [132, с. 138, 139] катиона Li " (0,068 нм) и аниона С1 (0,181 нм) обусловливает неодинаковое влияние их на воду в ближайшем окружении ионов, что ставит под сомнение правомочность расчетов у,- по методу Бейтса — Робинсона. Сильно различаются также числа переноса катиона и аниона согласно [65, с. 84] при 25 °С и концентрациях Li l 1 и 3 моль/л число переноса иона Li+ равно соответственно 0,286 и 0,257. Следовательно, значения yi, полученные на основе измерений э. д. с. цепей с переносом, могут в случае пренебрежения диффузионным потенциалом содержать значительные ошибки. При этом учет только идеальной части диффузионного потенциала может оказаться недостаточным для получения корректных значений у,- большие различия коэффициентов активности ионов Li+ и h (см. табл. 3.20), особенно при повышенных концентрациях соли, дают основание предполагать, что существенный вклад в диффузионный потенциал может внести его неидеальная часть. [c.103]

Следовательно, согласно уравнению (4,28), для определения чисел переноса иона по методу Гитторфа необходимо знят , гбн(ее количество протекающего электричества и число эквивале11тов перенесенного вещества, [c.108]

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

По окончании опыта, который проводят обычно около двух часов, выпускают раствор через краны сначала из отделений 4 и S и затем из пространств Зи6н2и9в отдельные сосуды. Растворы из отделений 4 и 8 отбрасываются, остальные подвергаются анализу. Количества раствора из пространств 2 и 9 учитываются отдельно путем взвешивания на технических весах или измеряются с помощью мерного цилиндра. В случае изменений концентрации раствора в контрольных пространствах 3 и 6 опыт бракуется. В растворах определяют концентрацию иона хлора титрованием раствором AgNOa (титрование проводят в присутствии флюоресцеина или по Фольгардту, или потенциометрическим методом [7] ряда проб определенного объема (50 см ). Разницу в концентрации исходного раствора и после опыта пересчитывают на весь объем камер 2 и 9, суммируют, и это составляет общее изменение количества эквивалентов иона хлора ао обеим сторонам мембраны )к )а Разделив на 2, получают среднее изменение в эквивалентах D, входящее в расчетную формулу (I) для вычисления величины изменения числа переноса Ап. [c.209]

Числа переноса, рассчитанные по формуле (IV.42) в методе движущейся границы, строго говоря, не равны числам переноса тех же ионов, но определенных методом Гитторфа или по разности потенциалов на концах электрохимической цепи, содержащей границу двух растворов Это различие обусловлено некоторым изменением объема V, регистри руемого в методе движущейся границы, из-за электродных реакций Так, например, в рассмотренном примере при пропускании электри ческого тока происходит не только движение катионов, но также пе ремещение анионов и электродный процесс превращения металличе ского серебра в хлорид серебра Ag+ h—ё Л С1. В результате возникает дополнительное изменение объема, равное [c.64]

Наиболее удобно определять числа переноса в величинах, поддающихся прямому измерению различными известными методами. Можно ввести и более простые определения, однако они приводят к измеряемым величинам только в некоторых особых условиях и, как можно показать, являются частными случаями более общего определения. Например, числа переноса часто определяют как долю тока, переносимую ионами данного вида. Определенное таким образом число переноса можно измерить непосредственно только в том случае, если электролит полностью диссоциирован на ионы двух видов. Недоразумения, к которым может привести данное выше определение, подробно рассмотрены Спиро [ 5]. Он указал, что величина, определяемая экспериментально, представляет собой число переноса данного ионного компонента, который не обязательно соответствует определенному виду ионов. Согласно [6], ионный компонент представляет собой часть электролита, способную диссоциировать с образованием определенного иона вне зависимости от действительной степени диссоциации. Например, в растворе d l компонент, содержащий кадмиевый ион, может существовать в виде d2+, d I+, d l2, и т.д. Каждая из этих частиц может диссоциировать, [c.71]

Описанный радиометрический метод определения чисел переноса отличается от обычных химико-аналитических вариантов отсутствием концентрационных ограничений числа переноса могут быть определены в растворах сколь-угодно высоких концентраций, вплоть до индивидуальных жидких электролитов или расплавов индивидуальных солей. Так, с помощью описанной методики был изучен перенос ионов в абсолютной серной кислоте, электропроводность которой обусловлена автоионизацией по схеме 2Н2504 НзЮ - + Н50Г. [c.191]

Лодж [54] показал, что можно непосредственно наблюдать движение ионов, а Уэзем [55], Нернст [56], Мэзон [57] и особенно Денисон и Стил [58] разработали метод, с помоп1 ыо которого можно количественно определять числа переноса по скорости передвижения границы между двумя растворами. В дальнейших исследованиях Кэди [59], Смита [60], Мак-Иннеса [61] и Лонгсворта [52а] этот метод был значительно усовершенствован, и в настоящее время он является весьма точным. В связи с важностью определения чисел переноса для проверки теории междуионного притяжения, а также в связи с практическим применением чисел переноса в исследованиях электропроводности и электродвижущих сил ниже приводится в общих чертах описание метода определения чисел переноса по скорости перемещения границы между двумя растворами. [c.158]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

Для исследования подвижности различных катионов Лендьел определил числа переноса в смешанных калиево-натриевых дисиликатных стеклах. Метод, описанный в 128 и 130, позволяет провести аналитическое определение щелочных металлов на катоде. Существует характерное явление смешанной проводимости, в которой участвуют оба иона однако при этом числа переноса, не слишком сильно уклоняются от линейной зависимости. В области, соответствующей участку кривой вблизи максимума энергии связи Е (фиг. 158) (примерно около 75%К20и25% NazO), кривая чисел переноса, (фиг. 159) поднимается прямолинейно. Отсюда следует. [c.146]

Наиболее непосредственным способом обнаружения ионных комплексов представляется определение чисел переноса. Однако экспериментальные затруднения, с которыми связано применение этого метода к расплавленным солям, до сих пор препятствуют Г0 широкому использованию в исследовании этих объектов. В 1953—1955 гг. опубликована всего одна работа, в которой исследуются числа переноса солевой системы [34]. Остальные работы по числам переноса [35—37] посвящены определению этой величины для индивидуальных солей РЬСЬ [35—36], ZnSOi [37]. [c.171]

Метод Гитторфа измерения чисел переноса, модифицированный Бухбеком [33] и Уошборном [34], в течение длительного времени считали наиболее важным методом определения относительных чисел гидратации ионов. Основной особенностью этого метода является измерение чисел переноса в растворах электролита, содержащих растворенный неэлектролит (например, сахар) в первоначально равномерной концентрации. Экспериментальные наблюдения показали, что при электролизе концентрация неэлектролита около электродов изменяется. Неэлектролит, растворенный в жидкости, нейтрален по отношению к действию электрического поля и переносу ионов. Поэтому представление о гидратации ионов можно получить из данных изменения концентрации неэлектролита, вызванного электролизом. А именно, если ионы гидратированы, то они под влиянием электрического поля переносят воду по направлению миграции, изменяя тем самым концентрацию неэлектролита. Так, катионы, мигрирующие к катоду, переносят за собой в катодное пространство воду, тогда как анионы, покидающие катодное пространство, уносят с собой определенное количество воды, зависящее от числа гидратации и числа переноса. Общее изменение количества воды в катодном пространстве можно определить по изменению концентрации неэлектролита. По [c.551]

Так как вместе с ионами перемещается также и вода, числа переноса, найденные, например, по изменению концентраций электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа, не отвечают их истинным значениям. Разные сорта ионов движутся с различными скоростями и связаны не с одним и тем же числом молекул воды, поэтому изменение концентрации вблизи электрода будет следствием уменьшения (или увеличения) не только числа частиц растворенного вещества, но и числа молекулы воды. Числа переноса, определенные без учета эффекта гидратации ионов, называют поэтому кажущимися или гитторфовскими, а числа переноса с поправкой на гидратацнонный эф( кт — истинными или уошборновскими (Уошборн впервые исследовал это явление). Кажущиеся г и истинные Гг числа переноса связаны между собой соотношениями для катионов [c.117]

Следует отметить, что значения, полученные по методу движущейся границы, так же как и значения, найденные с помощью метода Г итторфа, представляют собой так называемые кажущиеся числа переноса (стр. 158), так как в результате переноса воды ионами изменяется объем, проходимый границей. Однако практически в опытные значения чисел переноса не вносят никаких поправок, поскольку точное определение переноса воды при прохождении тока является весьма затруднительным. кроме того, при изучении некоторых типов гальванических алементов приходится иметь дело с кажущимися, а не с истинными числами переноса (ср. стр. 269). [c.179]