Озонирование бутилкаучука

Озонирование бутилкаучука показало, что изопреновые звенья в молекулах каучука расположены изолированно друг от друга в положении 1,4, так как среди продуктов распада озонида не обнаружены ни янтарная кислота, ни левулиновые производные, отсутствуют также муравьиная кислота и муравьиный альдегид. В соответствии с этим бутилкаучук должен иметь следующую структуру [c.54]

Озонирование бутилкаучука показало, что изопреновые группы в цепях полимера размещены изолированно, так как среди продуктов распада озонида не были обнаружены и янтарная, ни левулиновая кислоты 2. Ввиду отсутствия также формальдегида -и муравьиной кислоты бутилкаучуку можно приписать следующую структуру [c.395]

При озонировании бутилкаучука, повидимому, получается жидкий про- [c.177]

Рис. 6,2. Изменение характеристической вязкости 5%-ых растворов каучуков в процессе озонирования 1 - бутилкаучук 2 - хлорбутилкаучук (тетрагидрофуран, 298 К)

Количественный анализ данных о скорости разрастания трещин на резинах из СКС и бутилкаучука в озонированном воздухе в широком диапазоне температур показал , что скорость их роста связана с двумя механизмами. При температурах, близких к температуре стеклования, она мало зависит от концентрации озона и прямо пропорциональна подвижности сегментов. В этой области температур скорость (г 1) подчиняется уравнению Вильямса — Ланделла — Ферри (ВЛФ), описывающему релаксационные процессы (рис. VI.21). [c.161]

Наличие двойных связей в бутилкаучуке, связанное с присутствием в его цепях небольшого количества изопреновых звеньев, играет важную роль при его вулканизации с целью получения технических изделий. Измерение этой ненасыщенности методами, включающими непосредственное присоединение к двойным связям таких веп.1,еств, как нитробензол, родан и монохлорид йода, дает неудовлетворительные, плохо воспроизводимые результаты [371. Метод озонирования значительно проще в экспериментальном отношении и сводится к обработке озоном раствора полимера [c.202]

Количество этих продуктов определяли превращением в гидразон с последующим определением азота и прямым титрованием щелочью соответственно. Некоторые данные о ненасыщенности, полученные указанными тремя методами для двух образцов бутилкаучука, приведены в табл. 23 наряду со значениями, найденными стандартными методами. Очевидно, что метод озонирования дает наиболее воспроизводимые результаты. [c.203]

Контрольные и озонированные образцы из резин на основе НК и бутилкаучука растрескивались одинаково, что свидетельствует об отсутствии на этих резинах хрупкой пленки озонида. [c.176]

Бутилкаучуки. Исследование продуктов озонирования кополимера изобутилена с изопреном показало, что этот каучук имеет [c.417]

Изопрен широко применяется для получения бутилкаучука, являющегося продуктом совместной полимеризации изобутилена и изопрена. Полимеризацию ведут при температуре —80° в присутствии фтористого бора. Озонирование бутилкаучука показало, что изопреновые группы в цепях полимера размещены изолированно . Неиасыщенность, связанная с наличием этих групп, составляет 0,8—2,0% от ненасыщенности натурального каучука. [c.270]

Для сополпмеров дивинила предложены следующие методы для СКС — галогенирование хлористым иодом, для СКН — озонирование, для бутилкаучука — иодирование в присутствии ацетата двухвалентной ртути и трихлоруксусной кислоты. Практически для каждого полимера требуется проводить определение непредельности несколькими методами, для того чтобы выбрать наиболее пригодный. Рассмотренные выше методы, как правило, непригодны для полимеров, содержащих сопряженные системы двойных связей. [c.78]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

Атмосферное воздействие и УФ-облучение приводят к тем же изменениям механических характеристик вулканизатов, Что и термо-окисленйе. Окрашивание светлых резиновых изделий при этих Бездействиях определяется главным образом природой вводимых в материал добавок и в значительно меньшей степени природой каучука. Материалы на основе хайпалона и бутилкаучука отличаются особенно хорошей цветостойкостью. Специфическое явление, сопровождающее фото- и атмосферное старение резин, — озонное растрескивание. Озонирование приводит к полному разрушению материала [80—82]. Озоностойкость различных вулканизатов можно оценить по скорости роста трещин при испытаниях в стандартных условиях. [c.24]

Рис. VI.21. Зависимость скорости роста трещин в озонированном воздухе ог те4шературы 1— СКС 2— бутилкаучук. (Пунктирная кривая соответствует уравнениям 1а (Ф /Ф. )=

Баклей и Робинсон исследовали влияние озона на бутилкаучук. Образец был растянут, а затем выдерживался под нагрузкой, т. е. изучалась ползучесть образца во время озонирования. Схема прибора показана на рис. 6. [c.464]

Влияние двойных связей. Работгми Гарриеса установлено, что озон легко присоединяется по месту двойных связей. Именно наличием двойных связей объясняется, что при озонировании (0,4% озона) растворов бутилкаучука (0,6—2,4% ненасыщенности) вязкость его падала уже за первые минуты до 20% от начальной, а вязкость раствора полиизобутилена за то же время уменьшалась только до 70% (рис. 138). Вязкость раствора СКБ за 15 мин. озонирования (0,009% озона) составляла 22% начальной, а полиизобутилена—87% начальной . Приведенные данные свидетельствуют о том, что под действием озона двойные связи разрываются легче, чем связи С—С в полиизобутилене. Связи С—С разрушаются под действием озона и в других соединениях. Так, Штаудингер наблюдал деструкцию полистирола в растворе в присутствии 10% озона за 15 мин. озонирования вязкость уменьшалась до 34% от первоначальной. Есть данные, что в некоторых случаях озон присоединяется по месту метинных и метиленовых групп легче, чем по месту двойных связей . [c.181]

Некоторое представление о сравнительной способности каучуков реагировать с озоном дают результаты исследования инфракрасных спектров озонированных растворов этих каучуков . Самое медленное накопление ОН- и СО-групп наблюдается у бутилкаучука НК, ОК—5, ОН—N и неопрен Ш реагируют с озоном значительно быстрее, мало отличаясь при этом друг от друга18. [c.182]

Предложены способы определения количества внешних и внутренних двойных связей в синтетических каучуках, основанные на разнице в скоростях реакции с гидроперекисью бензоила двух типов двойных связей [117,181]. Все перечисленные выше методы непригодны для определения ненасыщенности в бутилкаучуке. Между тем такой метод определения этого каучука крайне необходим, так как скорость вулканизации и свойства окончательного продукта зависят от степени ненасышенности сырого каучука. Было изучено [173] присоединение различных реагентов, включая хлористый иод, к двойной связи бутилкаучуков и найдено, что наиболее надежным методом можно считать тот, который основан ла определении вязкости полимера после озонирования. Предполагается, что цепь полимера распадается по двойной связи и что предельная вязкость является мерой средней величины осколков молекулы полимера, заключенных между последовательными двойными связями. Величины, полученные методом озонирования,были сопоставлены с результатами метода присоединения хлористого иода [174]. Последний метод как более легкий принят для массовых анализов. В дальнейшем для определения бутилкаучука был разработан весьма удачный метод, основанный на присоединении иода в присутствии ацетата ртути и трихлоруксусной кислоты [81]. Избыток иода, как и в предыдущем методе, титруют раствором тиосульфата. Метод рекомендуется и для тех полимеров, в которых ненасыщен-вость зависит от присутствия изопрена. Время, затрачиваемое на [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология