Порядок связи физический смысл

Полный порядок связи в ацетилене Р12 равен трем. В общем случае порядок связи может отличаться от целочисленного, как, например, в двухатомных молекулах Нг, N2, в молекулах полиенов и ароматических углеводородов и др. Физический смысл порядка связи понятен из следующего чем больше произведение входя- [c.113]

НИЯ четырех молекул очень мала. В простых реакциях, элементарный химический акт в которых протекает в одну стадию, молекулярность совпадает с порядком реакции. В большинстве же случаев порядок и молекулярность реакции различны. Совпадение порядка и молеку-лярности обычно имеет случайный характер и ему не следует придавать какого-либо физического смысла. Судить о молекулярности реакции по стехиометрическому уравнению нельзя, так как обычно между ними нет никакой связи. [c.528]

Кинетика фазовых превращений и кинетика химических реакций содержат общие положения, но вместе с тем им присущи и свои характерные особенности. В частности, порядок процесса образования зародышей имеет другой физический смысл. Он сводится к числу частиц, взаимодействующих между собой на последней стадии образования зародыша. Это не число молекул или ионов, участвующих в процессе вообще. Попытки представить порядок процесса как общее число слагающих зародыш простейших частиц нельзя признать удачными. Их несостоятельность очевидна, поскольку трудно представить себе частицу новой фазы, содержащую всего лишь 2—4 молекулы или иона [17, 201. Поэтому ближе к истине предположение о том, что связано с завершающим актом перехода от ассоциата или аморфной частицы к кристаллу. [c.50]

В основе механизма действия резонансного фактора реакционной способности лежит эффект стабилизации, уменьшения я-электронной энергии переходного состояния и радикала роста за счет сопряжения с заместителем. Количественно резонансный фактор стабилизации учитывается параметрами Р, Q схемы Q-e Алфрея-Прайса и рядом квантово-химических параметров, среди которых наиболее часто используется порядок связи Р и энергия локализации. Особое значение для характеристики реакционной способности ненасыщенных молекул имеет энергия локализации Ь, понятие о которой ввел впервые Уэланд. Применительно к реакции роста ее физический смысл заключается в следующем. Атом углерода мономера, атакуемый радикалом, изменяет гибридизацию на и, таким образом, выбывает из системы сопряжения. Энергия, необходимая для этого, и называется энергией локализации мономера р. Аналогичное рассуждение можно провести и по отношению к сопряженному радикалу, однако энергия локализации радикала 01 не оказывает существенного влияния на относительные активности мономеров. Величину р можно рассчитать как энергию перехода мономера в бирадикальное триплетное состояние [c.325]

Допустим, что по технологическим соображениям давления Р1 и Рз на входе и выходе системы являются независимыми переменными. Тогда к зависимым переменным следует отнести потоки и Q2, а также давление Р - Информационный поток системы можно организовать тремя различными способами (см. схему 3.7, б). Каждая из трех представленных блок-схем математически корректна, однако с физической точки зрения имеет смысл только первая схема. В этой блок-схеме порядок решения уравнений соответствует естественной форме физических связей в системе. Изменение расходов и 2 оказывает непосредственное влияние на величину давления Р , которое, в свою очередь, определяет входной [c.206]

Изучение остова, т. е. определение набора образующих его структурных единиц, порядка их соединения, координации, длин и углов связей — путь установления строения и систематизации некристаллических веществ. Это путь выявления дальнего порядка, путеводной нити представления об остове. При этом дальний порядок надо представлять себе в более широком смысле, не как повторяемость одних и тех же элементов структуры вдоль тех или иных-осей, а скорее как последовательность — ряд любых возможных элементов структуры, закономерным образом расположенных вдоль правильно выбранных, т. е. физически обуслов- [c.80]

Физическая наука тесно связана с симметрией в смысле порядка, структуры и упорядоченности. Очевидно, что невозможно познать природу, если в ней полностью отсутствует порядок. И действительно всякий раз, когда мы познаем какое-нибудь явление природы, это происходит потому, что мы каким-то образом заметили симметрию этого явления. [c.9]

Как видим, средний квадратичный разброс (Ср) значений р около коррелящюнной прямой составляет от 0,07 до 0,16, что не так уж мало, если учесть, что абсолютные значения р заключены между О и 1. Кроме того, коэффициент корреляции г не очень велик. Далее, поскольку эти уравнения являются ничем иным, как простым спрямлением (методом наименьших квадратов) набора точек, получающихся при непосредственном сопоставлении теоретически рассчитанных и экспериментально найденных величин, то экстраполяция к крайним значениям (р = О и р = 1) может н не иметь физического смысла [109, с. 2487]. Например, в первом из трех уравнений чисто простая связь С,р2 - С,р2 (р = 0) оказывается равной 1,572 А, что намного больше экспериментально найденных значений (1,48-1,52 А, см. табл. 2) и различных теоретических оценок (1,50-1,52 А, см. [148, с. 157 109, с. 2487]). Кроме того, чисто двойная несопряженная связь С=0 или С=М в реальных соединениях будет иметь меньший тт-порядок, чем I, ввиду поляризации связи под влиянием гетероцикла [130, с. 2905 145, с. 2924]. В целом, следовательно, при пользовании уравнениями Хефелингера надо иметь в виду, что они дают в основном лишь ориентировочные значения величин, особенно в областях, близких к р = О и р = 1. [c.30]

Таким образом, в набухающих сорбентах нельзя рассматривать отдельно как высокомолекулярное соединение, так и сорбируемое вещество. При сорбции происходит контракция всей системы. Как отмечалось, внутри микропор сорбируются отдельные молекулы или нх ассоциаты, состоящие из нескольких молекул воды, которые не связаны между собой. Поэтому они не образуют фазу сорбированного вещества. Понятие плотность сорбированной воды при этом теряет физический смысл. С увеличением влагосодержания, когда имеет место заполнение всех микропустот, слияние ассоциатов, можно говорить о плотности сорбированной воды и численно получить ее значение с помощью гелиевого пикнометра. По нашим данным, для исследуемых материалов при влажности более 10 % она близка к единице, т. е. плотности обычной воды. Подобный результат получен на силикагеле [29] и других материалах. Отсюда следует, что в сорбентах, в которых взаимодействие сорбат — сорбат одного порядка или выше, чем сорбат — сорбент, ассоциаты молекул воды в порах стремятся создать структуру квазильда. Это является следствием специфических взаимодействий молекул воды через водородные связи [55]. Упорядоченность структуры сорбированной воды зависит от относительного влияния молекулярных сил, а последние — от конденсированности (плотности) твердой фазы [56] вблизи ассоциата молекул НаО от распределения ( топографии ) специфических центров сорбции по- контуру поры, ее размера, температуры. Как отмечалось, упорядоченность сорбированной воды в микропорах органических материалов далека от организованной структуры льда I можно ожидать только ближний порядок вблизи центров их сорбции. [c.79]

Понятия, обобщающие и выражающие самзпо суть названных открытий — сдвиг (с места на место), одинаковое место, порядок мест, — целиком заимствованы из представления об общей зависимости элементов, выраженной в периодической системе Менделеева. Можно смело сказать, что, не будь открыт периодический закон, современные физики вынуждены были бы блуждать в потёмках. Они не были бы в состоянии разобраться в сделанных ими экспериментальных открытиях, привести пх в связь между собой, сделать из них правильные теоретические выводы.Во всех рассмотренных случаях сделать всё это позволяла физикам в конце концов система Менделеева именно она помогала раскрывать глубокий физический смысл наблюдённых фактов, именно она неизменно оказывалась связующим звеном между различными опытными открытиями. [c.26]

Поверхность как в макроскопическом, так и в микроскопическом отношении является одним из основных дефектов трехмерной структуры твердого тела. Обрыв периодичности решетки приводит к изменению координационной сферы поверхностных атомов (молекул) и в большинстве случаев — к регибридизации их связей порядок в расположении атомов (молекул) и межатомные расстояния изменяются. Поэтому реальная поверхность, как правило, неоднородна, обладает повышенной активностью и обусловливает бесчисленное количество физических, химических и биологических явлений. Некоторые из них мы уже рассмотрели (см. гл. IV и V). Ниже исследуем еще ряд поверхностных явлений, которые можно отнести к основным. Для этого нам необходимо выбрать подходящую модель поверхности. Следует отметить, что пока не созданы модели поверхности, учитывающие основные изменения, вызванные обрывом периодичности решетки. Однако ясно, что нарушенная структура поверхности не может сразу перейти к упорядоченной структуре объема. Поэтому имеет смысл говорить о некоторой поверхностной фазе (макроскопическая модель) и рассмотреть поверхностные явления прежде всего с позиции термодяГнамики. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология