Ковалентность и понятие электронной плотности

В табл. 4.7 приведены значения этих типов атомных радиусов, а также вычисленная величина радиуса максимальной электронной плотности наиболее диффузной атомной орбитали, найденной по методу ССП. Последний представляет собой расстояние от ядра, на котором с максимальной вероятностью можно обнаружить электрон. Более всего согласуются между собой радиус максимальной плотности и вандерваальсов радиус. Определение как ковалентного, так и ионного радиусов сталкивается с проблемой, как представить экспериментальное межъ-ядерное расстояние в виде суммы двух атомных радиусов. Исходя из одних и тех же длин связей, можно построить разные шкалы атомных радиусов. Поскольку понятие о размерах атомов само по себе не является строгим, то не столь уж важно, на основе какого метода определены радиусы атомов. Так, недавно стало ясно что общепринятые значения ионных радиусов (приведенные в табл. 4.7) не согласуются со значениями, измеренными методом дифракции рентгеновских лучей на ионных кристаллах [5]. Такие измерения со всей очевидностью показали, что вопреки обычным предположениям радиус иона не является постоянной величиной. [c.61]

КОВАЛЕНТНОСТЬ И ПОНЯТИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ [c.11]

Гл. 1. Ковалентность и понятие электронной плотности [c.15]

У в-в, состоящих из П. м., поляризация обусловлена смещением электронной плотности под влиянием поля и ориентацией молекул в поле. Ориентации молекул препятствует тепловое движение, поэтому изучение зависимости поляризации от т-ры позволяет определять дипольный момент молекул (ур-ние Ланжевена-Дебая см. Диэлектрики). Для двухатомных молекул полярность часто связывают с приближенным представлением электронной волновой ф-ции в рамках валентных связей метода как суммы двух слагаемых, одно из к-рых отвечает ковалентной схеме, другое-ионной валентной схеме. Такое соотнесение позволяет ввести понятие о степени ковалентности или степени ионности хим. связи, причем полярность связи определяется в осн. ионной составляющей. Для многоатомных молекул также возможно подобное приближенное выделение в электронной волновой ф-ции ковалентной и ионной составляющих. [c.68]

Понятию эффективный заряд атомов, связанных преимущественно ковалентной связью, присуща неопределенность. Действительно, зарядом атома именуется заряд, находящийся внутри объема, окружающего атом. Для ионного кристалла это определение вполне приемлемо, потому что электронная плотность между соседними ионами очень мала, и объем, занимаемый каждым ионом, можно определить достаточно точно. В ковалентных кристаллах обобщение электронов приводит к значительному по- [c.54]

С тех пор как утвердилось представление об электронных облаках, обладающих в разных точках разной плотностью отрицательного заряда, появилась возможность приписывать атомам не только целые заряды, превращающие атом в катион или анион, но и рассматривать структуры с частичными зарядами. Так в органической химии постепенно распространилось представление о поляризации ковалентных связей (основы для него заложил еще Льюис, говоря о неравноправном владении электронной парой ). Это представление в свою очередь послужило основой для разработки понятия об электронных эффектах и далее об электронных механизмах реакций. [c.39]

Неполярную ковалентную молекулу можно определить так же, как такую, у которой электронное облако, скрепляющее оба атома, распределено между ними в одинаковой мере. Тогда полярная молекула — это такая, у которой общее электронное облако сдвинуто в сторону более электроотрицательного атома. Понятие об электронном облаке вытекает из квантово-механических представлений о строении материи, согласно которым электроны вращаются не по строго определенным орбитам условно принимаемые орбиты — это положения электронов, в которых при своем вращении они бывают наиболее часто. Наряду с этим электроны могут занимать положения, хотя и с меньшей вероятностью, более близкие и более отдаленные от ядра. Электрон поэтому представляется как бы расплывшимся в сплошное облако с неодинаковой плотностью, что станет более понятным, если учесть, что вращение электронов происходит с колоссальной скоростью (время одного оборота 10 сек). Плотность облака зависит от вероятности нахождения электрона в том или ином месте пространства. [c.26]

КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ, центральное понятие теории хим. связи, сформировавшееся еще в рамках теории валентности. К. с. образуют атомы (или группы атомов), на валентных ор-бнта. 1ях к-рых имеются неспаренные электроны. Обобществление последних ведет к формированию общей для связывающихся атомов электронной пары. В зависимости от числа возникающих т. о. электронных пар различают простые связи (одна электронная пара) и кратные связи. Природа К. с. раскрывается полностью лишь при квантовомех. рассмотрении (см. Химическая связь), к-рое выявляет общность сил, ответственных за возникновение как К. с., так и др. типов хим. связи. При образовании К. с. из одинаковых атомов или групп распределение электронной плотности в орбиталях связывающих электронных пар строго симметрично по отношению к обоим атомным центрам (неполярные связи). Если К. с. образованы атомами с разл. электроогри-цател ностью, то электронное облако связи смещено в сторону более электроотрицат. атома (полярные связи). [c.264]

Координационная сфера — понятие скорее динамическое, чем геометрическое. Слово сфера в этом термине имеет смысл, близкий к смыслу выражений сфера действия или сфера влияния . Координационная сфера представляет собой пространственную область, обладающую конечной симметрией и имеющую объем порядка 10 кубических ангстремов в ней действует мощное электростатическое поле центрального иона, приобретающее под влиянием лигандов сложную конфигурацию. Электростатическое поле центрального иона и — в еще большей степени — образование им ковалентных связей с лигандами искажают геометрическую форму координированной частицы, вызывают в ней перераспределение электронной плотности, изменение полярности и типа гибридизации связей. Эти изменения усложняются в результате взаимного влияния молекул (или ионов) — лигандов, опосредствованного центральным атомом (тге/закс-влияние) или непосредственного (например, водородные связи лиганд — лиганд). Заметную роль могут играть также взаимодействия лигандов с внесферными ионами, молекулами кристаллизационной воды и междусферные взаимодействия между лигандами. Итогом этих многообразных взаимодействий является достижение некоторой равновесной конфигурации комплекса в целом, причем равновесное состояние каждой координированной частицы может весьма сильно отличаться от состояния ее в свободном виде. [c.117]

С другой стороны, понятие радиус , по нашему мнению, имеет определенный смысл лишь в том случае, если атомы связаны простой ковалентной связью, т. е. максимум электронной плотности находится посередине между атомами. Так, радиус атома германия, образующего четыре простые ковалентные связи с четырьмя атомами, располагающимися в вершинах тетраэдра, равен 1,22 А [2]. При обра.зо-вании двойной и тройной связей радиус атома германия уменьшается соответственно до 1,12 А и 1,05 А [2] или, по другим данным [11], до 1,17 А и 1,13 А. [c.9]

Величина энергии поляризации до известно " степени характеризует степень отступления химической связи от чисто ионного типа. Для химика весьма важно знать характер распределения электронной плотности в данном соединении, но, к сожалению, на пути к решению этой задачи возникает много трудностей. Нам представляется целесообразным на первых порах хотя бы грубо качественно характеризовать тип хими-ческо связи в данном соединении, пользуясь понятием о степени ковалентности . Чем больше химическая связь в данном соединении отличается от ионной, чем сильнее деформированы электронные оболочки реагирующих ионов или молекул, чем больше приближается данньп тип связи к ковалентному, тем больше степень ковалентности. Можно полагать, что при сравнении аналогично построенных химических соединений степень ковалентности изменяется симбатно с энергией поляризации. В последующем изложении мы будем говорить о степени ковалентности связи в указанном здесь смысле. [c.99]

Впервые понятие ковалентной связи было предложено в том же 1916 г. американским физикохимиком Г. Льюисом. Эта связь осуществляется с помощью электронной пары, образованной из электронов, отданных каждым из взаимодействующих атомов или одним из них (донорно-акцепторная связь). По модели Льюиса одна или несколько электронных пар охватывают оба ваимодейству-ющих атома, причем плотность электронного облака в [c.197]

Индуцированная ковалентная связь обусловлена антиферромаг-нитным обменным взаимодействием между адатомом и твердым телом, которое приводит к индуцированию спиновой плотности в решетке в области хемосорбционной связи. Понятие индуцированной ковалентной связи было предложено Шриффером и Гомером [1202] для учета сильных электрон-электронных корреляционных эффектов в адатоме. [c.25]