Тербий, определение в гадолинии

Некоторые лантаноиды, кроме валентности П1, проявляют также валентность IV (Се, Рг, ТЬ) и II (5т, Ей, УЬ). Эти аномальные валентности объясняются различиями энергетических состояний на подуровне 4/. Легко проявляемая церием валентность IV объясняется неустойчивостью 4 подуровня. У церия появляются электроны на 4/-подуровне. Можно допустить, что они довольно непрочно закреплены на подуровне, поэтому сравнительно легко отрываются, образуется ион Се +. Структура иона Се + идентична структуре а та в свою очередь подобна устойчивой структуре инертного газа ксенона. У следующего за церием празеодима на 4/-подуровне уже больше электронов. Атом Рг теряет два электрона с подуровня б5 и легко один электрон с подуровня 4/ второй /-электрон теряется с большим трудом. Поэтому празеодим проявляет валентность IV в достаточно жестких условиях, например, при прокаливании на воздухе до 700°. Европий и самарий, стоящие перед гадолинием (электронная структура которого очень устойчива), в определенных условиях проявляют валентность ниже трех, а именно II. Европий теряет только два электрона с подуровня б5, что делает структуру иона Еи + сходной с устойчивой структурой иона 0(12+ Электронная структура иона приближается к структуре иона 0(1 +, но не становится идентичной. В результате соединения самария (II) менее устойчивы, чем такие же соединения европия. У тербия на подуровне 4/ девять электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня он еще может терять два электрона с подуровня 4/, что делает электронную структуру его иона ТЬ + сходной со структурой иона 0(1 Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также и двухвалентным. После потери его атомом двух электронов с подуровня б5 возникает ион УЬ +, сходный по структуре с устойчивым ионом [c.47]

Неодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий и их окиси. Химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов [c.589]

Самарий, европий, гадолиний, тербий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций и их окиси. Спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов [c.589]

Лантан, неодим, гадолиний, диспрозий, иттрий и их окиси. Метод определения примесей окисей празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия [c.589]

Шесть из 15 редкоземельных элементов (гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и тулий) ферромагнитны, а тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и тулий в определением температурном интервале ведут себя как антиферромагнетики. Установлено, что моноокись европия при температуре ниже 77° К становится ферромагнитной [4]. [c.304]

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

Из анализа условий образования редкоземельных молибдатов (см. рисунок) следует также, что в случае одних соединений определенные фазы образуются при высокотемпературной термообработке, а в случае других - при низкотемпературной (сравните /V- фазы молибдатов празеодима, неодима с N -фазой молибдата европия М-фазы молибдатов самария, европия и гадолиния с соответствующими фазами молибдатов тербия и диспрозия ,-фазы молибдатов гадолиния и тербия с ,-фазами молибдатов диспрозия и гольмия). [c.109]

Таким образом, из 17 элементов, относящихся к РЗЭ, он учитывал только пять лантан, церий, дидим, эрбий и иттрий. Введенный Менделеевым в первые варианты периодической системы дидим впоследствии был расшифрован (с. 75) как смесь неодима и празеодима. Эрбий, иттрий и открытый к этому времени, но охарактеризованный не полно тербий тоже представляли собой смесь нескольких элементов (с. 65). Они, как выяснилось позже, содержали значительные количества гадолиния, тербия (истинного), диспрозия, гольмия, эрбия (ис-гинного), тулия, иттербия, лютеция, а также скандия и истинного иттрия. Менделееву были хорошо известны экспериментальные трудности, связанные с выделением редких металлов в чистом виде и особенно с их анализом. Обсуждая проблему размещения в периодической системе дидима и лантана, Менделеев писал [18, с. 145] о величине нх эквивалента Ошибку в определении можно ждать еще и потому, что в чистоте препаратов нет возможности убедиться чем-либо киым, как М]Югократною кристаллизациею, а она, как известно, не всегда служит для отделения от изоморфных примесей . [c.83]

Редкоземельные металлы и их отси-си. Спектральный метод определения примесей окислов редкоземельных элементов Самарий, европий, гадолиний, тербий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций и их окиси. Спектральный метод определения примесей окислов редкоземельных элементов [c.822]

Наиболее ярко люминесцируют трехзарядные ионы лантаноидов цериевой группы самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия. Способность лантаноидов люминесцировать используется для их определения. [c.149]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Из числа изученных р.з.э., согласно данным Зайделя и Ларионова, тербий, гадолиний и церий флуоресцируют в растворе наиболее интенсивно в отношении их ионов метод определения р.з.э. хго флуоресценции раствора авторы считают иаибо-тгее чувствите.льным метод менее чувствителен в отношении евронпя и, из-за малой чувствительности, не представ-ляет существенного интереса в нримене 1ии к диспрозию и самарию. [c.159]

В самом деле, на протяжении ряда церий — лютеций происходит достройка глубоколежащей Л -оболочки до ее максимальной емкости (32 электрона) путем последовательного включения 14 4/-электронов. Для Л -оболочки = 4 следовательно, 1 = 3, и т может принимать семь различных значений (от —3 до Ч-З), т. е. в совокупности появляется семь электростатически возможных орбит для /-электронов. Однако из-за наличия у электронов собственных спинов каждая из этих орбит может раздваиваться в итоге имеем четырнадцать орбит. Далее, можно предположить, что в атомах элементов, начиная с церия, первые семь орбит заполняются электронами с параллельно направленными спинами, так что у Ос1 достигается определенная электростатическая симметрия, некое завершение нодоболочки, чем и объясняется устойчивая конфигурация гадолиния. У элементов от тербия до лютеция остальные семь орбит заполняются электронами со спинами, антипар аллельными спинам первой семерки. На этом и основывается тонкая структура редкоземельного семейства это и обусловливает разделение его на две группы (цериевую п иттриевую в старом понимании), разумеется, при условии, что заполнение идет строго в соответствии с только что развитыми представлениями, а первый 4 /-электрон действительно появляется у церия. [c.104]

Системы, образованные кремнием с европием, гадолинием, тербием, диспрозием, гольмием, эрбием, тулием, иттербием, лютецием. Эти системы совершенно не изучены, и силициды указанных элементов еще не получены. Как отмечалось выше, по-видимому, должны существовать силициды, особенно тина Ме512 и Ме51. Состав полученного Брауэром [613] силицида иттербия не был определен. [c.213]

У тербия — элемента, следующего за гадолинием,— на подуровне 4/ восемь электронов. В определенных условиях тербий способен терять не только два электрона с подуровня 6 и один с подуровня Ы, но еще один с подуровня 4/, что делает электронную структуру его четырехвалентного иона сходной со структурой трехвалентного иона гадолиния. Наконец, иттербий, подобно европию, может быть не только трех-, но также двухвалентным. После потери двух электронов с подуровня 6 один электрон с подуровня Ьй переходит на подуровень 4/, где вместно 13 оказывается [c.117]

Для количественного Л. а. необходимо знать механизм реакций, учитывать возможность образования нефлуоресцирующих веществ, напр, озон можно количественно определять по образованию ярко флуоресцирующего акридина в результате взаимодействия озона с дигидроакридином. Многие неорганич. вещества флуоресцируют в твердом состоянии, в растворах же флуоресцируют лишь соли уранила и соли редкоземельных элементов. Наиболее интенсивно в р-рах флуоресцируют тербий, гадолиний и церий. Спистры редкоземельных элементов состоят из характерных для каждого элемента линий и полос с большой точностью можно определить семь из них (Се, 8т, Ей, 0(1, ТЬ, Ву, Рг). Чувствительность Л. а. очень большая, напр, соли тербия можно определить в концентрации 10 8—10 8 г мл. В твердых р-рах редкоземельные элементы сохраняют типичные линейчатые и полосатые спектры, что было использовано для их определения. Люминесценцию твердых р-ров можно исполь-.зовать для открытия сурьмы, висмута и свинца уран определяют в виде перлов, чувствительность метода 10 —Ю 1" г урана в 0,3 з фторида натрия. [c.499]

Растворы солей лантана, церия (III), гадолиния, тербия и иттрия бесцветны и почти не поглощают свет в пределах 350—1000 mf. Остальные элементы показывают более или менее сильные абсорбционные полосы в этих пределах (см. рис. 5, стр. 48) и, таким образом, их можно определить спежтрофото-метрически. Необходимо пользоваться светом в очень узких пределах длин волн, так как максимумы абсорбции растворов солей редких земель очень резки. К сожалению, чувствительность определения невысока, так что метод имеет ограниченное значение в анализе следов. Если этот метод применяют к веществам с низким содержанием редких земель, то необходимо брать большие навески образцов. Спектрофотометрический метод был подробно изучен на растворах нитратов редких земель (табл. 46) . В общем, наблюдается подчинение закону Бера. Отклонения, которые отмечены при празеодиме и самарии, могут быть следствием того, что свет был недостаточно монохроматичен. Слабую абсорбцию других редких земель при длине волны, при которой определяемый элемент показывает сильную абсорбцию, можно корректировать, определяя количество мешающего элемента по поглощению света при длине волны минимальной прозрачности для этого элемента . [c.391]

В заключение заметим, что собственный спектр поглощения комплексообразующего вещества (свободного и связанного в комплекс с ионами РЗЭ) должен также учитываться при разработке метода анализа. Обычно св011ствепные многим бесцветным комнлексообразующим веществам, особенно органическим, полосы поглощения света в ультрафиолетовой части спектра затрудняют или делают невозможным определение ряда элементов, в первую очередь тербия, гадолиния и европия. В частности, при использовании в качестве комплексообразующего вещества теноилтрифторацетона в бензольном растворе (длина кюветы равна 1 см, концентрация реактива 0,1 М) определение РЗЭ можно производить только в области спектра с длинами волн более 420 нм. [c.341]

Лантан. Для количественного определения лантана, присутствующего в минералах и в концентратах в смеси с другими редкоземельными элементами, можно пользоваться любой из его пяти наиболее интенсивных линий -спектра. Некоторое искажающее влияние на результаты анализа могло бы в принципе оказывать присутствие в пробе тербия, эрбия и гадолиния, 1-, /. г и "Сд-линии которых соответственно в третьем порядке отражения располагаются вблизи 1%-, и з иний лантана. Однако даже в минералах, в которых присутствует вся сумма редких земель, относительное содержание мешающих определению лантана элементов невелико. В концентратах же, содержащих цериевую группу элементов, присутствие мешающих определению лантана элементов исключено полностью. Наиболее удобно для количественного определения лантана в смеси использовать его р -линию, которая в отличие от линий 1,2 располагается в удобной области спектра среди линий других редкоземельных элементов. Это облегчает установление ее относительной интенсивности и не требует расширения области углов, в пределах которой совершается качание кассеты спектрографа при анализе. [c.171]

В первую очередь, необходимо остановиться на обычной флуоресцентной методике. Спектры флуоресценции, получаемые в видимой области спектра от растворов солей, облучаемых более жесткой электромагнитной радиацией, например, ультрафиолетовыми. чучами, очень просты и поэтому хорошо изучены 1139—143]. Однако они показывают сильную зависимость от посторонних ионов, присутствуюищх в растворе. Механизм этого явления еиде не выяснен, но в строго определенных условиях Се, ТЬ, С1(1 и Ей можно определять количественно. Чувствительность опреде, 1е П1я для церия и тербия примерно 1—5 мг л [144—1461, гадолиния — 100. илл 1145] и европия — 10 г/л [144, 145]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология