Спектр диспрозия

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

Сверхтонкая структура спектров диспрозия, кобальта, ванадия, марганца и лантана. [c.184]

Перхлораты редкоземельных металлов. Сообщалось о спектрах с длинами волн от 260 до 1200 ммк для водных растворов перхлоратов празеодима,неодима, самария,европия, гадолиния, диспрозия, эрбия и иттербия . Спеддинг и Яффе определили числа переноса, эквивалентные электропроводности, коэффициенты активности и плотность водных растворов перхлоратов указанных восьми редкоземельных металлов. [c.58]

Лампы с диспрозием дают свет, спектр которого наиболее близок к спектру солнечного света, и такие лампы тоже уже работают. [c.151]

Во внутреннем конусе воздушно-ацетиленового пламени диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттрий и скандий дают линейчатые атомные спектры, которые могут быть использованы для целей анализа 52.причиной их возникновения является аномально высокая диссоциация молекул окислов редкоземельных элементов в зоне внутреннего конуса, ведущая к образованию свободных атомов металлов, которые затем возбуждаются. Метод позволяет определять перечисленные элементы в анализируемой смеси окислов с чувствительностью 0,5 /о- [c.272]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Авторы рассматриваемой работы [44] применили фотографический способ регистрации, пользуясь дифракционным спектрографом (вогнутая решетка, дисперсия 7,5 А/лии). Они регистрировали абсорбционные спектры алюминия и европия, которые вводили в абсорбционную кювету в виде хлоридов. Подробное описание этого эксперимента, в ходе которого наблюдался и абсорбционный спектр бора, приведено в [52] с помощью той же аппаратуры наблюдали также абсорбционные спектры золота, диспрозия и свинца [53]. [c.231]

Большие перспективы для определения некоторых РЗЭ представляет явление, открытое в результате систематического из-З чения их комплексов с рядом органических реагентов [96, 97, 99, 136, 137]. В этих соединениях энергия возбуждения, поглощенная органической частью комплекса, в результате внутримолекулярной миграции передается иону металла и излучается в виде линий спектра, характерных для данного РЗЭ. При понижении температуры квантовый выход флуоресценции сильно возрастает и при температуре жидкого воздуха в ряде случаев достигает величины 0,9—1,0 [96]. Но и при комнатной температуре и облучении ртутной линией 365 ммк некоторые редкоземельные элементы в составе комплексов обладают характерной и достаточно яркой флуоресценцией. 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин могут быть использованы для одновременного открытия диспрозия, европия, самария и тербия. При их [c.191]

Особенно эффективен спектрально-люминесцентный метод при анализе суммы лантанидов, а также при контроле чистоты препаратов, так как присутствие остальных лантанидов не мешает определению европия, самария, тербия и диспрозия. В спектрах определяемых элементов имеются характерные линии, не перекрывающиеся между собой. [c.321]

Рис. 2. Участок спектра КР диспрозий-алюминиевого граната.

Европий Ей 151, 96 5,67 эВ, см. диспрозий. Абсолютный предел обнаружения для Ей определен в работе [86, третья ссылка]. Европий может также хорошо определяться в растворах по спектру флуоресценции его трехвалентного иона [82, вторая ссылка]. [c.82]

Для того чтобы оценить ошибки при использовании универсальных эталонов, нами были проделаны следующие эксперименты спектры стандартов окислов неодима, самария и диспрозия снимались в аналогичных условиях анализа. Использовались угольные электроды класса В-3 обычной формы с глубиной кратера 7 мм, диаметром 3,8 мм. Проба первые 10 сек служила катодом (при силе тока 6 а), затем направление тока менялось на обратное, сила тока повышалась до 10 а. Экспозиция 1,5 мин. Стандарты смешивались с носителем—окисью галлия (3 % от веса пробы). [c.67]

Спектры регистрировались на пластинках репродукционные штриховые чувствительностью 2 ед. ГОСТа. Время экспозиции подбиралось по кривым испарения примесей (1,5 мин). Основное количество исследуемых примесей выгорает за 1,5 мин (см. рис. 14), за то же время основа окислов неодима и диспрозия почти не испаряется, окись самария незначительно испаряется в конце выбранной экспозиции, но не мешает анализу. [c.70]

По характеру спектров люминесценции р.з.э. можно разбить на две группы. Первую группу, или группу гадолиния, составляют самарий (Зш), европий (Ей), гадолиний (Ос1), тербий (ТЬ) и диспрозий (Оу), которые занимают центральное место среди р.з.э. Их растворы обладают очень характерными узкими полосами люминесценции, которые нри низких температурах разрешаются на отдельные линии. Вторую группу — группу церия составляют церий (Се), празеодим (Рг), неодим (N(1), иттербий (УЬ), которые занимают крайние положения среди р. з. э. Их растворы обладают широкими диффузными полосами люминесценции. [c.457]

В этот же период зародилось учение о валентности (Ф. Кекуле, Ш. Вюрц и др.), стали известными иовые хим. элементы (бор, литий, кадмий, селен, кремний, бром, алюминий, иод, торий, ванадий, лантан, эрбий, тербий, диспрозий, рутеш й, ниобий), с помощью введенного в практику спектр, анализа было доказано существование цезия, рубидия, таллия и индия. Было проведено определение и уточнение атомных масс мн. хим. элементов. [c.211]

Спектры поглощения особенно важны при исследовании этой группы металлов они являются почти единственным средством inpoBepKH чистоты получающихся при кристаллизации фракций. Наиболее важными полосами щя эрбия являются 653, 523, 487, 450 и 442 тн- для диспрозия 753, 475, 46 1,5 и 4127,6 m j.. Раствор иттрия ке дает спектра, поглощения. [c.610]

Рис. 11.57. Спектры люминесценции Рис. 11.58. Спектры люминесценции комплексов самария (/), диспрозия уранил-иона в Н2804 (Сд зо >

Удобными для целей качественного анализа являются описываемые Гайтингером [7] наблюдения флуоресценции р.з.э. в шариках буры и фосфорной кислоты, получаемых приемами, общепринятыми в качественном анализе. По Гайтингеру при возбуждении искрой удается наблюдать с помощью спектрального окуляра от 3 до 6 отдельных полос в спектрах флуоресценции ряда солей. Так, у еврония — три полосы вишнево-красная, оранжевая и желтая у самария — 6 темно-красная, вишнево-красная, оранжевая, желтая, зеленая и зелено-синяя. Похожий спектр, но менее характерный, имеют соли гадолиния. В шариках буры вся триада элементов — Sm, Ей и Gd — флуоресцирует чрезвычайно ярко. Не менее ясно выражены полосы в спектрах флуоресценции диспрозия и особенно тербия. Цериевые шарики буры светятся ярко-синим светом,— сиектр сплошной с Таблица 15 максимумом интенсивности около 450 ммк. [c.162]

Примерно такие же процессы разыгрываются в органических соединениях некоторых редкоземельных ионов, например в трис-дибензоилметиде европия. Их щирокие спектры поглощения обусловлены органическими лигандами. Часть энергии возбуждения передается одному из 4/-электронов центрального редкоземельного атома, и он переходит на более высокую незаполненную 4/-орбиталь. У многих редких земель эта энергия теряется в безызлучательных процессах, однако у европия, тербия, диспрозия и самария наблюдается линейчатое испускание, обусловленное одним или несколькими переходами типа 4/ 4/т- Это явление обычно называют внутримолекулярным переносом энергии, однако его можно также рассматривать как разновидность интеркомбинационнои конверсии из состояния я (низщее триплетное состояние) в одно из атомных состояний . Этот процесс подробно рассматривается в разделе V, Д, 3. [c.88]

Перенос энергии от триплет-возбужденной органической молекулы к соединениям редкоземельного элемента может определяться диффузией, т. е. идти аналогично процессам переноса энергии от триплета к синглету и от триплета к триплету, которые обсуждались в разделах П, В, 4 и И, Г, 2. Так, Эль-Сайед и Баумик [396] показали, что триплетное состояние бензофенона может отдавать энергию хелатам европия с помощью процесса, определяемого диффузией, а Матович и Судзуки [397] сообщили, что в ацетофеноне и других ароматических кетонах соли редкоземельных элементов молено возбудить через растворитель. Боллард и Эдвардс [398] изучили концентрационную зависимость спектров испускания растворов нитратов 8т +, Оу +, ТЬ + и в ацетофеноне. Полученные результаты они интерпретировали на основе контролируемого диффузией межмолекулярного переноса энергии от триплета ацетофенона к редкоземельному иону. Хеллер и Вассерман [399] нащли, что люминесцентные уровни ТЬ + и (или) Ец2+ могут быть сенсибилизованы переносом энергии, определяемым диффузией, от триплетных состояний 21 ароматического альдегида и кетона в растворе в уксусной кислоте при комнатной температуре. Тот же принцип использовали Вайнфорднер и Мак-Карти [400], чтобы сенсибилизовать люминесценцию европия, тербия, самария и диспрозия в уксусном ангидриде (см. раздел V, Ж, 2). [c.459]

Характерной особенностью редкоземельных элементов является исключительная многолинейчатость их эмиссионных спектров. Последние состоят из огромного числа спектральных линий, ЧТО сильно осложняет как их теоретическую интерпретацию, так и аналитическое приложение. Абсорбционные спектры намного проще, и имеется ряд работ, посвященных их изучению. Первые данные по абсорбционным спектрам редкоземельных элементов получены при использовании печи Кинга [61— 64] автором первых двух работ изучались абсорбционные спектры церия, неодима и самария (приводится 2500 линий этих элементов), а также спектры европия, диспрозия, гольмия, тулия и иттербия (длины волн абсорбционных линий не указаны) авторами двух последних работ пригни [c.231]

Детальное изучение абсорбционных спектров редкоземельных элементов осуществлено в [68]. Авторы, распыляя 1%-ные растворы элементов в сильновосстановительное пламя и применяя атомно-абсорбционную аппаратуру, описанную ранее [69], обнаружили большое число абсорбционных линий для всех редкоземельных элементов, за исключением церия. Для лантана ими приводится 5 линий, празеодима—25, неодима— 79, самария—215, европия—33, гадолиния—37, тербия—ПО. диспрозия—140, гольмия—140, эрбия —142, тулия—82, иттербия—7 и для лютеция—18. [c.233]

Наибольшей активностью, как видно из рис. I, обладают хелаты празеодима, европия, диспрозия и тулия, причем последние два превосходят первые, однако при выборе сдвиг-реагента необходимо учитывать такое свойство парамагнитных систем, как уширение сигналов в спектре, что определяется, главным образом, временем алектронной релаксации парамагнитной частицн [Ю, 17, 50]. [c.145]

Наиболее ярко флуоресцируют трехвалентные ионы лантанидов цериевой группы самарий, европий, гадолиний, тербий и диспрозий. Твердые соли этих элементов и их растворы имеют яркую флуоресценцию при возбуждении светом с длиной волны 200—300 ммк. В этой области длин волн ионы лантанидов имеют бесструктурные спектры поглощения. [c.141]

Ход определения диспрозия и тербия с 4-сульфофенил-3-метил> пиразолоном-5 в окислах лантанидов. Растворяют 25 мг прокаленных окислов в концентрированной соляной кислоте и ее избыток выпаривают сухой остаток растворяют в дистиллированной воде и раствор разбавляют до 100 мл. В три градуированные пробирки помеш,ают по 1 мл полученного раствора, в одну из них добавляют, в зависимости от ожидаемого содержания диспрозия, стандартный раствор диспрозия, соответствующего 0,1—10 мкг ВуаОз, в другую—стандартный раствор тербия в таком же количестве, разбавляют немного растворы водой, прибавляют 2 мл 4%-ного водного раствора уротропина и 0,75 мл 0,02%-ного свежеприготовленного водного раствора реагента. Разбавляют все растворы до 10 мл и через 30 мин записывают пики флуоресценции для диспрозия при 574—577 ммк (в участке спектра от 555 до 595 ммк) или тербия при 543 ммк (от 530 до 570 ммк). По величине полученных пиков находят содержание элементов в образце. [c.325]

Интересно отметить, что для редкоземельных элементов в пскрово.м масс-спектре постоянно наблюдается значительное преобладание лпнпй двухзарядных над лпнпямп однозарядных юнов. Учитывая, что чувствительность фотоэмульсии возрастает с увеличением энергии ионов, авторы книги построили графики Халла (см. гл. 3) для двухзарядных ионов. Прямые несколько деформированы, но дали возможность при расчетах сделать поправку на чувствительность эмульс1Ш к двухзарядным ионам. Несмотря на невысокую точность этой поправки, воспроизводимость отношения двухзарядных ионов к однозарядным в многочисленных экспериментах не. хуже 30%. Сейчас нами исследуются КОЧ европия, иттербия, гадолиния и диспрозия. [c.206]

Чтобы не загромождать таблицы линиями спектров элементов, не встречающихся в широкой практике спектрального анализа металлов и сплавов, мы исключили целиком из первой части книги линии следую1лих элементов актиния, америция, аргона, брома, гад линия, гелия, гольмия, диспрозия, европия, иттербия, криптона, ксенона, кюрия, лантана, лютеция, неодима, неона, нептуния, плутония, полония, празеодима, прометия, протактиния, радия, радона, самария, тербия, технеция, тория, тулия, урана, фтора, хлора, эрбия. В этот список входят благородные газы, радиоактивные элементы, галоиды (кроме йода) и редкие земли (кроме церия). [c.11]

Недавно наблюдались хорошо разрешенные спектры магнитной сверхтонкой структуры во многих концентрированных парамагнитных соединениях диспрозия [86, 110], а также в ЗгаС з-бНгО [74], 5т(МОз)з-бНгО [74], ЕгС1з- бНгО [114] и УЬаз-бНаО [118]. [c.380]

Офер и др. [86] наблюдали магнитное сверхтонкое расщепление спектра резонансного поглощения у-лучей Оу с энергией 26 кэв в поликристалличе-ской окиси ВугОз при 4, 20, 35, 55 и 82° К. Спектры окисла, измеренные при температурах ниже 35° К, очень похожи на спектры ферромагнитного металлического диспрозия. Главное различие заключается в том, что в спектре ОугОз центральный пик более интенсивен по отношению к другим пикам. При повышении температуры спектр постепенно расплывается, и при 93° К в нем остается одна линия. Офер и другие объясняют спектры поглощения, полученные при низких температурах, следующим образом для трех четвертей общего количества ионов Оу, которые занимают положения, соответствующие симметрии точечной группы Сг, сверхтонкое взаимодействие почти целиком обусловлено тем, что их основной уровень является крамерсовским дублетом с ёу X 19,7, ё х 5 О и -г = 0. Большая анизотропия --тензора ответственна за большие времена спин-спиновой релаксации [49] (разд. II,В). Для одной четверти ионов, которые занимают положения с точечной симметрией Сз , [c.380]

Новик и Викман [106], используя у-переход с энергией 26 кэв в Ву, получили хорошо разрешенную сверхтонкую структуру спектра для алюминиевого граната диспрозия при 1,9, 4,2 и 20° К. Хотя алюминиевый гранат диспрозия имеет антиферромагнитный переход при 2,49° К, спектры, полученные при 1,9 и 4,2° К, оказались идентичными. [c.381]

Викман и Новик [107] применили эффект Мессбауэра для исследования с помощью у-лучей 0у с энергией 26 кэв сверхтонких взаимодействий в монокристаллах этилсульфата диспрозия ОуЕЗ. Были проведены измерения с поглотителями, представлявшими собой пластинки, вырезанные из монокристалла (симметрия Сзн) с осью с, параллельной плоскости пластинки или перпендикулярной ей. Полученные ими спектры для случаев, когда направление распространения у-лучей параллельно и перпендикулярно кристаллической оси с, сильно различаются между собой. Их результаты ясно показывают, что направление Неп совпадает с кристаллической осью с. [c.381]

Очень большие изомерные сдвиги наблюдались в спектрах поглощения без отдачи у-лучей с энергией 22 кэв и Еи с энергиями 97 и 103 кэв в различных соединениях европия 163—65, 73, 75, 76, 78—82]. Результаты, полученные для этих сдвигов, приведены в табл. 8.14. Все сдвиги этой таблицы даны относительно источника или поглотителя ЕигОз (изомерные сдвиги в работе Брикса и др. [69] даны относительно источника ЕиРз, однако, как было обна-)ужено, сдвиг между этим источником и поглотителем ЕигОз очень мал), эольшие величины изомерных сдвигов указывают, что для этих переходов значения б (г ) сравнительно велики, а из ядерных данных известно, что у изотопов, расположенных в периодической системе вблизи Ей, наблюдаются сильные различия между де рмациями ядер в основных состояниях, а также между различными уровнями одного и того же ядра. Изомерные сдвиги для металлического диспрозия и многих его интерметаллических соединений, полученные из мессбауэровских экспериментов с 26 кэв переходом 0у, приведены в табл. 8.10. Во всех мессбауэровских опытах, связанных с другими переходами в редкоземельных элементах, были получены изомерные сдвиги, весьма малые по сравнению с экспериментальной шириной линии. [c.388]

Тронева Н. В. Исследование рентгеновских спектров испускания в М-серии европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, )рбия.— Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. физ.-мат. наук. М., [c.163]

До сих пор мы обсуждали главным образом спектры поглощения. Другим фактором, сильно помогающим в разрешении вопроса об электронных уровнях, является спектр флюоресценции редкоземельных элементов. Самарий, европий, тербий и диспрозий дают флюоресценцию в видимой области церий, гадолиний, эрбий и, может быть, другие редкоземельные элементы флюоресцируют в ультра-фиолетр. Предполагают, что минерал флюорит флюоресцирует благодаря следам европия, возбуждаемого малыми К9личествами радиоактивных веществ. Чистый хлорид двухвалентного европия дает в синей области широкую полосу, идентичную полосе флюорита [115]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология