Эксперимент стартовый план

На третьем этапе ППР синтеза кинетической модели конкурирующие кинетические модели, содержащие неизвестные кинетические параметры должны быть оценены но экспериментальным данным. Для установления их предварительных численных значений необходима постановка небольшой серии стартовых опытов. Практика показывает, что стартовые опыты, интуитивно выбранные исследователем, приводят обычно к вырожденным планам эксперимента, а использование подобных планов делает неэффективным в последующем использование процедур уточнения параметров и дискриминации моделей. [c.171]

Укрупненная типовая операционная ППР для определения вероятного механизма химической реакции и построения кинетической модели включает пять этапов 1) сбор априорной информации и предварительная обработка априорной информации с выяснением основных кинетических закономерностей 2) выдвижение системы гипотез о механизме реакции и построение кинетической модели для каждого механизма 3) построение стартового плана эксперимента с использованием имеющейся априорной информации и учетом выбранного критерия оптимальности затем проводятся предварительная проверка адекватности и оценка констант конкурирующих кинетических моделей, отбраковка неадекватных гипотез 4) проведение последовательно планируемых прецизионных экспериментов и уточнение оценок констант 5) дискриминация конкурирующих кинетических моделей с целью выбора одной наиболее соответствующей результатам эксперимента. [c.170]

Рассмотрим теперь процедуру конструирования стартового плана эксперимента, осуществляемую следующим образом [c.25]

Уточнение кинетических параметров. После реализации стартового плана эксперимента и последующей оценки параметров точность последних обычно невелика. Чтобы создаваемые модели обладали достаточными прогнозирующими способностями, оценки параметров должны удовлетворять необходимым требованиям точности. В связи с этим возникает задача проведения дополнительного уточняющего эксперимента. [c.25]

Кинетические модели, как правило, нелинейны по параметрам, поэтому любой критерий оптимальности плана будет некоторой функцией не только условий выполнения эксперимента, но и численных значений оцениваемых параметров. Построение стратегии планирования уточняющего эксперимента, впервые предложенное Боксом и Лукасом, обычно проводится в три последовательных этапа 1) выбирается некоторый критерий оптимальности плана, который одновременно является соответствующей характеристикой точности оценок 2) на основе исходного ге-точечного стартового плана эксперимента определяются условия проведения ( г 1)-го опыта, которые максимизируют критерий оптимальности плана [c.26]

Теперь оказывается возможным построить стартовый план проведения эксперимента. Следует отметить при этом, что стартовый план эксперимента зависит как от конкретного типа математической модели процесса, так и от численных величин ее параметров. Экспериментальная проверка алгоритмов последовательного планирования каталитических опытов позволяет установить, что условия их проведения, составляющие некоторый план эксперимента, в большей степени зависят от вида математической модели и в уже меньшей степени от конкретных численных значений параметров модели. Следовательно, стартовое планирование экспериментов целесообразно уже на стадии проведения исследований, когда априорные сведения о точечных оценках параметров весьма приближенные. [c.166]

Построение точного локально D-оптимального стартового плана эксперимента осуществляется по следующей схеме. [c.167]

Согласно этому алгоритму, был построен стартовый план проведения адсорбционных экспериментов, который позволил увеличить детерминант информационной матрицы еще практически на два порядка по сравнению с исходным произвольно выбранным планом эксперимента. При планировании адсорбционных измерений удается существенно сократить объем необходимого эксперимента, и при этом также повышается их надежность вследствие того, что появляется возможность оценки точности как констант модели, так и прогнозирующих способностей самой модели. [c.167]

Изложенная процедура построения точных планов может быть использована также для построения последовательных планов проведения каталитических исследований по оценке макрокинетических и адсорбционных параметров нелинейно параметризованных моделей зерен адсорбентов и катализаторов. В данном случае она модифицируется следующим образом. В соответствии со стартовым планом е ставятся п каталитических опытов и оцениваются макрокинетические параметры модели (3.14)—(3.21). Если точность оценок неудовлетворительна (такая ситуация встречается часто), то рассчитываются условия проведения п + 1)-го в соответствии с этапом 6. Этот эксперимент реализуется, па- [c.167]

Щ Конструирование стартового плана эксперимента. Предположим, что каждая /-я конкурирующая кинетическая модель из общей совокупности т моделей представлена в виде [c.179]

Построение стартового плана эксперимента [c.292]

После выбора соответствующей метрики, характеризующей степень близости экспериментальных и прогнозируемых по модели данных, необходимо перейти к построению стартового плана эксперимента и предварительной оценке кинетических параметров. На этом этапе решения обратной кинетической задачи предполагаем, что система конкурирующих гипотез о механизме реакции уже построена, а соответствующие им кинетические уравнения выведены. При этом последующая стратегия опытов будет определяться уровнем априорной информации об изучаемом процессе. [c.292]

В большинстве случаев неудачный выбор стартового плана делает неэффективным применение любых мощных методов планирования эксперимента, а в ряде случаев может приводить к получению ненадежных результатов. Поэтому более эффективным будет построение оптимального (в заданном смысле) стартового плана эксперимента. [c.293]

На основе исходного л-точечного стартового плана эксперимента определяются условия проведения ( -fl)-ro опыта, которые максимизируют критерий оптимальности плана. [c.296]

После реализации стартового плана эксперимента и последующей оценки параметров точность последних обычно невелика. Поэтому необходимо провести дополнительный уточняющий эксперимент. [c.384]

B. Обычно стартовые оценки констант получаются с неудовлетворительной точностью, поэтому требуется проведение уточняющего эксперимента (последовательно планируемого). В зависимости от дисперсионной матрицы оценок выбирается критерий оптимальности уточняющего плана. Обычно в качестве критерия используют А-, Д-, Е-критерии или их линейные или нелинейные [c.81]

Обычно стартовые оценки констант получаются с неудовлетворительной точностью, поэтому требуется проведение уточняющего эксперимента (последовательно планируемого). В зависимости от дисперсионной матрицы оценок выбирается критерий оптимальности уточняющего плана. Обычно в качестве критерия используют А-, Д-, Е-критерии или их линейные или нелинейные комбинации. Необходимо также осуществить проверку адекватности моделей по определенным статистикам и при необходимости выполнить направленную их коррекцию (после установления причин возможной неадекватности в результате выполнения дисперсионного анализа моделей). [c.17]

Однако существует и достаточно большой класс химических систем, уровень априорной информации о которых таков, что позволяет приближенно предсказать численные значения кинетических параметров. Практика показывает, что, как правило, стартовые опыты, интуитивно проводимые исследователем в возможной области экспериментирования, приводят к плохим вырожденным или дочти вырожденным планам эксперимента. [c.293]

Однако существует и достаточно большой класс химических систем, уровень априорной информации о которых таков, что позволяет приближенно предсказать численные значения кинетических параметров. Практика показывает, что, как правило, стартовые опыты, интуитивно проводимые исследователем в возможной области экспериментирования, приводят обычно к плохим вырожденным или почти вырожденным планам эксперимента . Поэтому более эффективно использование методов планирования эксперимента. [c.382]

Разработка алгоритмов и программного обеспечения ориентированы на формирование гипотез о механизмах протекания реакции, разработку стартового плана эксперимента, оценки констаггт с использованием методов последовательного планирования прецизионных экспериментов и, наконец, дискриминацию конкурирующих кинетических моделей. [c.17]

Не имея возможности привести полную процедуру реализации кинетических исследований отметим, что дальнейшие шаги заключаются в создании алгоритмов и программ построения стартовых планов эксперимента с вычислением оценок параметров на основе метода наименьших квадратов, максимального правдоподобия, байесовского метода и минимаксных методов в создании алгоритмов и программ установления идентифицируемости параметров, в создании программного обеспечения оценки адекватности с разработкой методологии для многооткликовых моделей с использованием статистик Бартлетта и Хачао программного обеспечения процедуры дискриминации механизмов. [c.18]