Алкилирование катодное

На этом различии основан оригинальный метод синтеза несимметричных замещенных аминов, сочетающий алкилирование и катодное расщепление [c.257]

Обобщая многочисленный экспериментальный материал, рассмотренный на большом количестве примеров в соответствующих разделах 2.2 и 2.3, можно кратко перечислить основные пути химических превращений, используемые для обнаружения и идентификации промежуточных частиц, генерируемых на электроде. Так, при улавливании интермедиатов катодных процессов хорошо исследованными можно считать реакции нуклеофильного замещения— протонирование, алкилирование, алкоксилирование, реакции с такими нуклеофильными агентами, как О2, СО2 и др., перенос электрона от анионов к акцепторам электронов в реакциях замещения и присоединения. [c.87]

При восстановительном алкилировании 9,10-антрахинона на ртутном катоде [20] в диметилформамиде наблюдалось появление темно-красного окрашивания в катодном отделении электролизера, сохранившееся до конца реакции. Оно приписано промежуточ-> но образующемуся дианиону, который реагирует с галоидными алкилами, давая соответствующие 9,10-диэфиры, вероятно, следующим образом [c.186]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

В расплавленном нитрате тетра-н-бутиламмония (при 150°С) возможно катодное алкилирование анионов углеводородов [106]. В этих условиях восстановление незамещенных полнци-клических ароматических углеводородов протекает в одну двухэлектронную стадию. Восстановление антрацена при потенциале такой волны приводит к 9-н-бутилантрацену. Указанный потенциал близок к предельному значению, прн котором происходит образование три-н-б>тиламина и бутена. Одиако нафталин прн этом потенциале не восстанавливается и не алкилнруется, и поэтому предполагают, что реакция алкилирования антрацена протекает путем взаимодействия его анион-радикала с H-BU4N+. [c.259]

Наблюдаемые реакции приписывают переходу электрона на порфириновое кольцо, а не на центральный атом металла. Состояние окисления атома остается неизменным во время всего процесса восстановления. Восстановление только затрудняется при наличии ионов 2п(П) или Си (II), а также при введении алкильных заместителей. Например, потенциалы полуволны этиопорфи-рина I более отрицательны, чем для а,р,7,6-тетрафенилпорфина. Расчеты показывают, что в присутствии этих ионов или при алкилировании повышается энергия вакантной орбитали, на которую переходят электроны при восстановлении, что и проявляется в катодном сдвиге полярографических потенциалов полуволны. Во всех изученных случаях наблюдается весьма хорошая сходимость между разностями потенциалов полуволны для последовательных стадий Е 1-Е 1 и т. д.). Для первой и второй волны эта разность составляет — 0,42 0,03 В, для второй и третьей — 0,75 гЬ 0,06 В и для третьей и четвертой — 0,24 0,06 В. Если бы в реакции затрагивался центральный атом, то вряд ли бы для разных металлов эти разности оставались постоянными. Кроме того, найдено качественное соответствие между опытными значениями потенциалов полуволны и вычисленной энергией связывания низшей вакантной орбитали. [c.396]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Методом катодного алкилирования были получены 2,4,6-триарил-4-алкил-4Н-пираны из 2,4,6-триарилпирилиевых катионов в ацетонитриле в присутствии алифатических хлоридов, бромидов или иодидов [33]. С помощью циклической вольтамперометрии на платиновом дисковом электроде установлено, что механизм этой реакции зак.тючается в нуклеофи.пьном замещении галогена ыиранил-анионами, образующимися по второй катодной волне при (—1,5) (—1,6) в (отн. н.к.э). По сдвигу потенциала определена скорость этого превращения. Препаративный электролиз, однако, привел к выделению конечного продукта с низким выходом (11—36%). [c.192]

Продукты алкилирования полициклических ароматическихугле-водородов (хризена, пирена) не способны перегоняться без разложения даже в катодном вакууме и поэтому они не получены до сих пор в чистом состоянии. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология