Сила поля центрального атома

Из таблицы видно, что рефракции окислов уменьшаются при комплексообразовании и тем больше, чем более ионная связь у основного окисла и чем сильнее поле центрального ато.ма комплекса, т. е. чем выше его валентность и электроотрицательность. Отсюда становится понятно, что рефракции окислов, полученных экстраполяцией из измерений рефракций стекол, содержащих эти окислы, будут всегда ниже, чем собственные рефракции этих же окислов в кристаллическом состоянии. Можно утверждать также, что рефракции одних и тех же окислов, вычисленные из данных по разным стеклам, будут различаться в зависимости от силы поля элементов — стеклообразователей. Соответственно этому концентрационные зависимости рефракций стекол также будут иметь разные конфигурации в зависимости от различия в ионности химической связи в окислах — модификаторах и окислах — стеклообразователях. [c.213]

Поле центральных сил — кулоновского типа оно включает притяжение электронов к центральному положительно заряженному ядру, и эти силы гораздо больше всех остальных, как и должно быть, чтобы атом был стабильным. Прототипом в этой части проблемы является атом водорода или водородоподобный ион, а поэтому решение уравнения Шредингера для атома водорода дает схему одноэлектронных орбит, которые могут заполняться электронами поочередно в соответствии с принципом заполнения и принципом Паули [32, 46, 152]. [c.218]

Каждый атом твердого тела или жидкости, окружен оболочкой, состоящей из ближайших атомов-соседей, затем другой оболочкой, состоящей из более удаленных от него атомов. Центральный атом колеблется в решетке в поле сил, которые можно представить себе в виде суммы сил взаимодействия центрального атома со всеми соседями. В модели Эйнштейна колебания каждого атома независимы от колебаний атомов-соседей, и предполагается, что это движение изотропно относительно среднего положения. Для каждого атома имеется таким образом три независимых направления движения х, у и г. Если N - число атомов в решетке, то рассматриваемая сис- [c.39]

Обсудим конфигурацию (P. В отсутствие внешнего поля лигандов центральный атом имеет два состояния с более низкой энергией и более высокой энергией . Основное состояние определяется двумя электронами на различных орбиталях. При действии октаэдрического поля две орбитали должны стать двумя 2 -орбиталями. При возбуждении одного из этих электронов на орбиталь с более высокой энергией (е ) оказывается, что, если при промотировании электрон переходит с хг- или г/2-орбиталей, он будет затрачивать меньше энергии для перехода на г -орбиталь, чем на д 2 ,2-орбиталь. Две результирующие конфигурации ху) (х — у ) и [ху) г ) обладают различными энергиями в силу того, что конфигурация (ху)Ч х — у2)1 отвечает обоим электронам в плоскости ху, где ни одна орбиталь не имеет г-компоненты. Альтернативная конфигурация позволяет электронам до некоторой степени разделиться и распределиться вдоль всех трех координатных осей. Если промотированы два электрона (конфигурация е ), то возникает четвертое, высокоэнергетическое состояние. [c.303]

Одним из методов является постулирование такого силового поля, потенциальная функция которого включала бы меньшее число постоянных коэфициентов. Было предложено два типа силового поля. Одним из них является поле центральных сил, соответственно которому сила притяжения, действующая на атом, смещенный из положения равновесия, зависит только от величины смещения, но не от направления. Второй тип силового поля — поле валентных сил — по крайней мере в первом приближении находится в согласии с тем, что можно ожидать с точки зрения химического рассмотрения вопроса. Оно постулирует два вида возвращающей силы —один, который препятствует растягиванию валентных связей, и другой, который противодействует изгибанию (деформации) связей. Потенциальная функция для поля валентных сил, таким образом, принимает вид [c.292]

Вдоль этого участка центральный атом может свободно перемещаться, не испытывая притяжения от атомов А и С. Напротив, если атом В окажется вблизи А и вдали от С (или наоборот), то он попадет в поле сил атома А (или С) и будет к нему притянут (спад кривой, т. е. отрицательное значение производной от потенциальной энергии). [c.52]

К первой группе относятся главным образом ионы металлов, которые имеют конфигурацию инертного газа или содержат мало d-электронов, а в третью группу входят ионы металлов с заполненной или почти заполненной -оболочкой. Значительно большая склонность ионов металлов последней группы к деформации и повышенная поляризуемость атома азота объясняют большее сродство этих ионов к азоту. Поляризующее действие лиганда на центральный ион металла возрастает с уменьшением заряда и увеличением радиуса иона металла, и, следовательно, наибольшие различия наблюдаются у членов отдельных групп периодической системы, например в подгруппе щелочных металлов и подгруппе меди (медь, серебро, золото), тогда как способность к комплексообразованию, например у четырехвалентных ионов обеих подгрупп четвертой группы, почти одинакова, и они присоединяются прочнее к кислороду, чем к азоту. Ион Ре(И1) принадлежит к первой группе, а другие трехвалентные ионы переходных металлов — ко второй и третьей группам. Вследствие сферически симметричной конфигурации -электронов ион Ре(П1) не обладает энергией стабилизации кристаллического поля 330], тогда как у других трехвалентных ионов переходных металлов константа устойчивости значительна (см. также разд. И этой главы). Другими словами, трехвалентные ионы переходных металлов присоединяются более прочно к атому азота благодаря большей силе поля. Сиджвик исследовал силы связи между ионами металлов и донорными атомами кислорода и серы. Он нашел, что ионы Ве(П), Си(И) и Аи(И1) соединяются намного прочнее с лигандами, содержащими кислород, а ионы u(I), Ag(I), Au(I), Hg(I) и Hg(II) предпочитают лиганды с донорным атомом серы. [c.14]

В лигандах, стоящих в начале спектрохимического ряда, т. е. имеющих низкую силу поля, я-орбитали обычно заполнены. Поэтому такие лиганды присоединяются к центральному атому только координационными ст-связями или я-связями в случае переноса электрона от лиганда к металлу. [c.50]

На рис. 20-17 сопоставляются энергетические уровни -орбиталей центрального иона металла в комплексах с различной структурой, но одинаковой силой лигандов, вычисленные в рамках теории поля лигандов. В тетраэдрических комплексах относительное расположение уровней обратно наблюдаемому в октаэдрических комплексах по вполне понятной причине. В тетраэдрическом комплексе лиганды направлены к атому металла от четырех из восьми вершин куба (см. рис. 20-2,6). Только орбитали и 3,2 не направлены к вершинам куба, окружающего атом металла. Как можно убедиться на основании рассмотрения рис. 8-24, пучности плотности орбиталей yz направлены к средним точкам 12 ребер куба, а пучности плотности остальных двух -орбиталей-к центрам шести его граней. Набор из указанных выше трех -орбиталей, которые располагаются ближе к лигандам тетраэдрического комплекса, менее устойчив, хотя расщепление меньше, чем в октаэдрических комплексах. [c.239]

Центральный атом Ре по тенденции препятствовать спин-спариванию аналогичен Мп", однако более высокий заряд на атоме железа приводит к предпочтительному октаэдрическому окружению и возрастанию силы поля лигандов. Таким образом, хотя Ре " образует некоторое число тетраэдрических комплексов, таких, как [РёС14] , однако большинство его комплексов должно иметь октаэдрическую форму с центральным атомом в низкоспиновом состоянии. [c.270]

Как видно из этих рентгеноструктурных данных, по мере увеличения катиона наблюдается сближение обоих расстояний между атомами иода, и в трииодиде очень большого катиона тетрафениларсония они выравниваются. Это означает, по-видимому, что положение равновесия Г-f Ij I b ч [III]- зависит от силового поля катиона. При относительно большой величине этого поля (Li, Na ) равновесие практически полностью смещено влево и трииодиды не образуются, а по мере уменьшения силы поля катиона поляризационное взаимодействие I" с Ь усиливается, приводя в конечном счете к возникновению двух однотипных связей (вероятно, трехэлектронных) с силовыми константами к — 0,71. Вьасказывалось предположение, что центральный атом иода такого выравненного иона [1М] имеет нулевой эффективный заряд, а оба крайних — по —0,5 е. Форма иона [Пг] во всех трех случаях близка к линейной (ZIII = 176—177°). Вместе с тем было показано, что [М(СгН5)4]1з существует в двух структурных модификациях — с симметричным и несимметричным анионом I3. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология