Линейные полимерные молекулы

Наибольшее распространение получил полимерный продукт, получивший название параформ, или параформальдегид. Параформ представляет собой смесь линейных полимерных молекул формальдегида, на концах которых расположены гидроксигруппы [c.22]

II. РАЗМЕР ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ [c.18]

И образованию разветвленной полимерной молекулы. Правда, такие молекулы составят лишь долю от преимуш ественно линейных полимерных молекул. Если же мономер включает две кратные связи, разветвленными окажутся практически все полимерные молекулы. Их характеризует высокая изотропность свойств, упругость и эластичность (при не слишком больших ММ). Примером здесь служит каучук (натуральный и искусственный), который образуется при полимеризации простейшего мономера с двумя кратными связями — бутадиена СН2=СН-СН=СН2. Двумерная схема молекулы бутадиенового каучука приведена на рис. В-8. [c.202]

Найдите энтропию одного моля раствора, состоящего из низкомолекулярного растворителя и линейных полимерных молекул со степенью полимеризации, равной г. [c.90]

Как было упомянуто выше, большинство синтетических линейных полимерных молекул, а также некоторые природные макромолекулы могут иметь большое число конформаций с практически равной энергией. Некоторые из них могут быть плотно скрученными, другие—занимают обширное пространство. Мы будем называть полимеры с такими молекулами гибкими полимерами. Задачей данного раздела является рассмотрение со- [c.176]

Вообще следует отметить, что для молекулярных решеток элементов-неметаллов справедливо правило КЧ = = 8 — ЛГ, где N — номер группы элемента. В самом деле, для кремния и алмаза КЧ = 4, для фосфора КЧ = 3, как увидим позже, для серы характерны линейные полимерные молекулы — 8 — 8 — с КЧ = 2, решетки галогенов состоят из молекул Г2 с КЧ = 1. [c.153]

Другой характерной чертой полимерной молекулы является ее геометрическая форма. Линейная полимерная молекула в разбавленном растворе не является вытянутой цепочкой, а более похожа на статистический клубок, форма которого до некоторой степени зависит от химической структуры цепи. Вероятно, в аморфном твердом состоянии отдельная молекула очень похожа на статистический клубок в разбавленном растворе, но это не так для кристаллических полимеров. Кристаллы полимеров заметно отличаются от кристаллов неполимерных соединений, где в принципе вещество можно закристаллизовать на 100%. [c.8]

Идеальная эластическая сетка образована сшиванием гибких линейных полимерных молекул, свернутых в клубки, у которых распределение расстояний между концами цепей в недеформированном состоянии представлено гауссовой функцией [50]. [c.64]

Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. После каждого акта присоединения мономерной молекулы растущая цепь является вполне устойчивой, и реакция может быть остановлена в любой момент В приведенном примере были взяты двухфункциональные мономеры, и в результате их взаимодействия образовались линейные полимерные молекулы Если же ввести в реакцию трехфункциональный мономер, то образуются разветвленные молекулы полимера [c.23]

Ди-Марцио [60] рассмотрел статистику ориентационных эф-. фектов в линейных полимерных молекулах, используя методы, аналогичные методу Флори [59], и включил в свою теорию молекулы произвольных форм. Он рассмотрел также спонтанное упорядочение жестких систем в растворах и в расплавленной массе. Упорядоченность, характерная для мезоморфного состояния, может наблюдаться даже при отсутствии зависящих от ориентации взаимодействий притяжения между частицами. [c.68]

Полученный непредельный продукт может использоваться в качестве быстро сохнущего связующего лаков и красок. При сополи-меризации ненасыщенного полиэфира с другими непредельными веществами, например стиролом, линейные полимерные молекулы сшиваются и образуется прочная прозрачная термостойкая смола. [c.81]

Концевые радикалы линейных полимерных молекул, образуемых при поликонденсации силандиолов, содержат ОН-группы. [c.83]

Ионообменные смолы представляют собой сшитые нерастворимые полимеры, обладающие свойствами кислот, оснований или солей. В их структуру введены кислотные или основные группировки, с которыми связаны подвижные противоионы, способные к обмену. Матрица ионообменных смол может быть получена в результате полимеризации или поликонденсации. При этом связывающими линейные полимерные молекулы мостикообразующими агентами являются обычно при полимеризации дивинил-бензол или дивинил, а при поликонденсации — формальдегид. Структурные схемы наиболее распространенных ионообменных смол могут быть представлены в виде [c.120]

Из сравнения (2.35) и (2.33) следует, что формула (2.35) для поверхностного натяжения растворов разветвленных молекул по форме совпадает с выражением для поверхностного натяжения растворов линейных полимерных молекул в мономере, [c.47]

Рис. 58. Схема кристаллита, построенного из линейных полимерных молекул.

Для ненапряженной, идеально гибкой линейной полимерной молекулы усредненная во времени проекция расстояния между концами цепи равна нулю. Однако мгновенное значение величины этой проекции и гауссова кривая распределения расстояний между концами цепи, очевидно, зависят от размера сегментов и их числа в цепи. Следовательно, для случайного мгновения наиболее вероятная, средняя или стандартная проекции расстояния между концами цепи являются конечными величинами. Макроскопически наблюдаемая длина образца отражает мгновенное распределение расстояния между концами бесконечного числа гибких аморфных цепей, усредненное по всему образцу, находящемуся в состоянии динамического равновесия. Размер цепной молекулы обычно выражают средним квадратичным расстоянием между концами цепи ( >. При этом имеется в виду, что операции возведения в квадрат, суммирования и вычисления (/ ) производятся для очень большого числа молекул. Было показано 1, что для совершенно гибкой цепи [c.50]

В случае линейных полимерных молекул, состоящих из п структурных единиц, теплота растворения йО = йН) приблизительно равна произведению числа п на тепловой инкремент д, характерный для одной структурной единицы. Следовательно, растворимость полимерного соединения может быть выражена формулой [c.245]

Современные вязкостные присадки состоят из линейных полимерных молекул их эффект основан на дифференцированном увеличении вязкости при различных температурах. Загущающий эффект присадки увеличивается с понижением вязкости и индекса вязкости базового масла (рис. 95 и 96). Эффект также зависит от химического состава базового масла. Поскольку вязкость базовых масел увеличивается уже при низких температурах, то для производства масла, загущенного полимерами, следует применять относительно маловязкое базовое масло. [c.194]

Реакция передачи цепи не влияет на длину кинетической цепи Ь. Поэтому, если обрыв полимерных цепей происходит преимущественно при взаимодействии полимерных радикалов друг с другом, то средняя длина полимерных радикалов, пришитых к основной цепи, равна половине длины кинетической цепи, т. е. /2 . Если обрыв происходит в результате реакции диспропорционирования, то длина пришитых цепей равна 1, а при обрыве путем соединения радикалов , ЬЬ. Длина цепи образующихся в этих условиях неразветвленных молекул равна, соответственно, Ь и 21. Таким образом, длина боковых цепей равна /г Длины образующихся в данных условиях линейных полимерных молекул при обрыве в результате диспропорционирования и 0,75 длины линейных молекул при обрыве в результате соединения полимерных радикалов. Если обрыв полимерных цепей определяется реакцией передачи, то длина боковых цепей, очевидно, равна длине линейных полимерных молекул. [c.172]

В большинстве случаев передача атома от радикала к мономеру с образованием ненасыщенной молекулы и насыщенного радикала энергетически более выгодна, чем передача в другом направлении с образованием насыщенного полимера и а-замещенного винильного радикала. Именно эта реакция ограничивает, и притом неизбежно, величину среднечисловой степени полимеризации линейных полимерных молекул, полученных по радикальному механизму, даже если условия таковы, что взаимный обрыв радикалов предотвращен [68]. [c.102]

I. ЛИНЕЙНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ МОЛЕКУЛА [c.16]

Наиболее важной характеристикой линейной полимерной молекулы является ее молекулярный вес или число связей вдоль ее основной цепи. Единственно надежными методами определения молекулярных весов являются методы, применяемые для разбавленных растворов измерения осмотического давления, рассеяния света и ультрацентрифугирование. В принципе это те же самые методы, которые с начала нашего столетия использовались для измерений молекулярных весов неполимерных молекул. [c.18]

Форма линейных полимерных молекул опять-таки легче всего определяется в разбавленном растворе. Форма полимера зависит а) от диаграммы потенциальной энергии вращения цепочечной связи относительно двух или трех предшествующих связей б) от природы взаимодействия полимера с растворителем и в) от внутримолекулярных взаимодействий, таких, как внутримолекулярная водородная связь или взаимодействие между заряженными группами, связанными с полимерным остовом. [c.19]

В то же время полимеризация, индуцируемая радикалами, обладает рядом специфических особенностей. Так, например, как разветвленные, так и линейные полимерные молекулы могут быть образованы только в результате развития радикальной цепи за счет отрыва атома водорода от растущих или уже сформированных полимерных молекул, поскольку только такие отрывы могут служить точками роста цепи. Кроме того, твердые полимеры, образующиеся при радикальной полимеризации СН2 = СНХ, характеризуются стереохимически неупорядоченной ориентацией групп X относительно атомов углерода полимерной цепи. Как показывает опыт, такие полимеры, носящие название атактических, не получаются, как правило, в кристаллической форме, имеют низкую температуру плавления и обладают слабой механической прочностью. [c.295]

Все рибонуклеиновые кислоты представляют собой полимеры рибонуклеотидов, соединенных, как в молекуле ДНК, 3, 5 -фосфорнодиэфирными связями. В отличие от ДНК, имеющей двухцепочечную структуру, РНК представляет собой одноцепочечные линейные полимерные молекулы. [c.185]

Аналогом целлюлозы как по физико-химическим, так и по биологическим свойствам является хитин — осноаной компонент скелета членистоно1их и других беспозвоночных. Линейная полимерная молекула хитина состоит из остаткоа N-ацети лглкжозамина, соеди- [c.501]

Нуклеиновые кислоты представляют собой линейные полимерные молекулы, состоящие из чередующихся углеводных и фосфоди-эфирных остатков. Фрагменты углеводов существуют в молжулах нуклеиновых кислот в- фураиозиой форме и связаны по атому С-1 с остатками пиримидиновых или пуриновых оснований (общее рассмотрение структуры нуклеиновых кислот см. [45]). Дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК) присутствует во всех живых клетках и служит носителем генетической информации. В качестве углеводного остатка в молекуле ДНК присутствует о-дезоксирибоза, а в качестве оснований — тимин. цитозин (пиримидиновые основания) и аденин, гуанин (пуриновые основания) (рис. 7.14, а). Определенная последовательность расположения пиримидиновых и пуриновых оснований в цепи ДНК связана с конкретной генетической информацией. Рибонуклеиновые кислоты (РНК) также представляют собой неразветвлеиные полимерные молекулы, отличающиеся от молекул ДНК тем, что содержат вместо дезоксирибозы о-рибозу (с группой ОН при атоме С-2) и урацил вместо тимина. РНК выполняют роль матриц для синтеза белка. [c.317]

На основании ширины слоевых линий можно грубо оценить число элементарных ячеек в кристаллических областях в направлении оси волокна. Зная ширину рефлексов в экваториальной плоскости, можно получить соответствующие данные для направлений, перпендикулярных оси волокна. Такие расчеты показывают, что не только размеры элементарной ячейки, но и протяженность целых кристаллических областей обычно меньше длины полимерной молекулы. По-видимому, отдельные полимерные молекулы разделены на короткие отрезки, которые подстраиваются к соответствующим отрезкам других макромолекул, в результате чего образуются небольшие кристаллические области. В промежутках между кристаллическими областями структура разупорядоче-на, вероятно, вследствие запутанности полимерных молекул, которая препятствует образованию хорошего порядка. В случае не полностью линейных полимерных молекул наличие разветвлений тоже всегда приводит к нарушению упорядоченной структуры . [c.56]

Эндотермические реакции, идущие с увеличением энтропии, щироко распространены в природе. Типичными процессами такого рода являются растворение твердого вещества, испарение, диссоциация и т. д. К эндотермическим реакциям относятся процессы образования нбор Ранических линейных полимеров серы и селена. Известно, что при комнатной температуре эти соединения существуют в виде восьмичленных циклов, а при нагревании выше определенной температуры переходят в пластическое состояние. Предполагают, что это обусловлено разрывом кольца и образованием линейных полимерных молекул. Если это действительно так, то сера и селен являются единственными известными <в настоящее время соединениями, при полимеризации которых возрастает и энтальпия и энтропия системы. Термодинамические свойства серы й селена приведены ниже [c.75]

Длина и гибкость линейных полимерных молекул в некоторой степени взаимосвязаиы, но соотношение между ними зависит от природы макромолекул. Орав-йим, например, шелковую нить или нить из стекла со стальной проволокой того же диаметра. Ясно, что гибкость нитей из этих трех различных по жесткости материалов зависит от их длины. Чем жестче материал, тем при большей длине нити проявится ее гибкость. В связи с этим трудно указать длину молекулы, т. е. степень полимеризации, начиная с которой она может называться полимерной. Граница между низкомолекулярными и полимерными веществами будет определяться той минимальной степенью полимеризации, начиная с которой цепная макромолекула будет проявлять свою гибкость, и эта граница зависит от химической природы атомов или групп атомов (звеньев), составляющих макромолекулу. [c.11]

Представим линейную полимерную молекулу простейшей идеализированной моделью свободно сочлененной цепи, состоящей из звеньев (сегментов) одинаковой длины h. Считаем в нулевом приближении такую цепь бестелесной , т. е. пренебрегаем тем обстоятельством, что два звона цепи в действительности не могут находиться в одной области пространства. Очевидно, что такая цепь будет непрерывно флуктуировать, принимая всевозможные конфигурации, возникающие при случайных поворотах звеньев (рис. 30). Каждая конфигурация цени может быть охарактеризована расстоянием между ее концами, которое мы назовем длиною цепи h. Длины ценей подчиняются некоторому закону статистического распределепия, ттахождение которого и является нашей первой задачей. Вслед за Кутюм [ ] рассмотрим сначала одномерный случай. Предполагаем, что все пространственные ориентации звена цепи равно- [c.134]