Механизмы реакций гомогеннокаталитических

Для объяснения процесса гомогеннокаталитического гидрирования был предложен ряд истолкований механизма этой реакции. Предполагают [100], что восстановление в присутствии дикобальтоктакарбонила происходит следующим образом [c.12]

Несмотря на большое теоретическое и практическое значение гомогенно-каталитических реакций и на значительное число работ, посвященных исследованию этих реакций, их химический механизм изучен еще очень мало. По-видимому, наиболее распространенным типом гомогеннокаталитической реакции является такая реакция, течение которой, как уже отмечалось выше, определяется образованием (при участии катализатора) активного промежуточного вещества. На основе этого представления можно предположить, что в результате взаимодействия катализатора (К) с тем или иным из исходных веществ образуется активное промежуточное вещество (X), да.пьнейшие превращения которого приводят к появлению продукта реакции (С) и к регенерации катализатора. Эту схему [c.34]

Добавим, что о сложности действительного механизма гомогеннокаталитических реакций свидетельствует также различное действие катализаторов в начальный и в последующие по ходу реакции моменты времени, выражающееся в том, что реакция часто распадается на четко разделенные во времени макроскопические стадии (см. 37). [c.44]

В ионных реакциях промежуточными активными веществами чявляются ионы. Особенно распространены превращения кисло-у оосновного типа катализаторы здесь часто ионы НзО+-+-ОН . Координационно-комплексный катализ близок по механизму к кислотоосновному здесь ускорение происходит при помощи ионов водорода или ионов металла. Активность последних примерно соответствует их способности к комплексообразованию и образованию промежуточных хелатных соединений. Отметим, что ионы-комплексообразователи Ма2+,Мп +, Ре2+, Ре +, Со2+, N1 + служат активаторами ферментов. Комплексы этих ионов с органическими молекулами катализируют различные окислительно-восстановительные процессы и реакции гидролиза. Так, M.g + входит в состав хлорофилла, Ре - - — гемоглобина, Ре + — каталазы и т. д. Активность ионов металлов в большой степени зависит от природы связанных с ними лигандов. Особенно сильно активируют азотсодержащие лиганды. Молекулярные гомогеннокаталитические реакции встречаются реже, чем ионные и радикальные в частности, не доказано образование молекулярных соединений при газовом катализе. [c.17]

Основной областью работ Д. М. Рудковского были гомогеннокаталитические реакции с применением окиси углерода. Им и его сотрудниками проведены широкие исследования гидроформилирования (оксосинтеза). В его лаборатории были детально изучены химия и механизм этой реакции, каталитическая активность карбонилов различных металлов, впервые определены кинетические закономерности реакции. Отработаны процессы получения многоатомных спиртов на основе альдегидов. Особое внимание было уделено разработке технологических схем осуществления оксосинтеза. Большое значение имеют проведенные в лаборатории Д. М. Рудковского исследования новых синтезов на основе окиси углерода. [c.3]

При обычной или несколько повышенной температуре чистый бензол в темноте не реагирует с молекулярным хлором — наиболее обычным и доступным агентом хлорирования. Однако энергичная реакция замещения атомов водорода ядра происходит при добавлении к реакционной массе катализаторов. В качестве таковых большей частью применяются хлориды металлов, растворимые в хлорируемом соединении [197]. Возможно осуществление хлорирования с использованием и нерастворимых катализаторов, например АЬОз [198], алюмосиликатов [199]. В присутствии РеС1з реакция хлорирования является гомогеннокаталитической [200]. Вероятно, гомогеннокаталитической является реакция и в присутствии других хлоридов металла. Механизм действия катализаторов не может считаться твердо установленным. Наиболее вероятным является предположение, что катализатор взаимодействует с молекулой хлора, поляризуя ее, после чего поляризованная таким образом молекула хлора реагирует с молекулой ароматического соединения с образованием положительно заряженного продукта присоединения катиона хлора. Например, при использовании в качестве катализатора хлорного железа схема реакции может быть представлена следующим образом [c.1763]

Катализаторы и механизм гидроформилирования. Гидроформи-лирование представляет собой гомогеннокаталитический процесс, протекающий в присутствии комплексных соединений кобальта, в частности дикобальтоктакарбонила o2( O)s и гидрокарбонила кобальта НСо(СО)4, образующихся по реакциям [c.47]

Из исследований, направленных на изучение механизма гомогеннокаталитических реакций присоединения молекулярного водорода, особый интерес представляют работы В. А. Тулупова с сотр. [210, 320—322]. Ими получены новые катализаторы гидрирования — стеараты элементов -семейства IV периода периодической системы. Установлено, что эти катализаторы представляют собой димеры, образование которых обусловлено п я -промотированием, приводящим к структурно выраженным квазиароматическим циклам со связью металл—металл [c.138]

Известно, что некоторые катализаторы типа Циглера — Натта активны в реакции гидрирования олефинов [7, 8]. В работе [7] была предложена следующая схема механизма гомогеннокаталитического гидрирования [c.126]

Кинетическое уравнение (6.22) реакции окисления н-бутилмеркаптида натрия отличается от уравнения гомогеннокаталитической реакции (6.19) только линейной зависимостью скорости реакции от концентрации кислорода во всем (объемная доля O-i-100%) диапазоне изменения концентрации кислорода. Следовательно, и механизм гетерогеннокаталитического окисления меркаптида должен быть подобен механизму гомогенного катализа с той лищь разницей, что гетерогенный катализатор, по-видимому, образует с молекулой кислорода [c.176]