Хлорирование. Агенты хлорирования

Резиновая смесь в смесителе получается при перемешивании компонентов для продувки аппарата применяют азот. Смеси, полученные с применением дифенилсиландиола, прогревают при 180— 185 °С и перемешивании в течение 30 мин. Для обогрева смесителя в рубашку аппарата подают пар. Подогрев ведут в вакууме для отсоса паров летучих веществ. По окончании перемешивания горячую резиновую смесь выгружают на поддоны тележек 2 и подают на вальцы 3. Туда же подают вулканизующий агент (хлорированную перекись бензоила или перекись дикумила) и пигменты (цинковые и титановые белила). Резиновая смесь перемешивается с этими ингредиентами на вальцах при температуре не выше 50 °С. По окончании охлаждения и листования на вальцах смесь для гомогенизации пропускают через рифайнер 4 при тонком зазоре не менее двух раз. Затем смесь подается на шприц-машину 5 на стреинирование для удаления посторонних примесей. Стреинирование тоже повторяют не менее двух раз. [c.196]

Образующаяся полухлористая сера может быть использована как агент хлорирования — для этого в первом процессе применяют избыток сероуглерода, с которым полухлористая сера вступает в реакцию [c.159]

Хлорирование. Агенты хлорирования [c.207]

Агентом хлорирования парафиновых углеводородов, кроме свободного хлора, является также хлористый сульфурил [c.160]

Описан способ избирательного хлорирования в кипящем слое ильменита, хромита и некоторых других минералов хлористым водородом, получаемым при сжигании водорода в хлоре. Хлорирующий агент считается дешевым, работающим в более мягких условиях по сравнению с газообразным хлором и предъявляющим меньшие требования к коррозийной устойчивости материалов. Процесс изучен в периодически и непрерывно действующей аппаратуре, исследованы кинетика и условия хлорирования, которые обеспечивают получение качественных продуктов. Метод применим к концентратам, непригодным для обычной переработки, например к хромитовым с высоким содержанием железа. [c.91]

Изучение процессов, имеющих место нри хлорировании окиси кальция, проводили с помощью термографии на пирометре ПК-52 по методу, описанному ранее [ ]. Скорость нагрева печи составляла 10 град./мин. Навеску брали в пределах 0.7—1.0 г, расход хлорирующего агента в пересчете на хлор составлял 3—5 л/час. [c.202]

После снижения влажности циркуляционного газа до 0,005% и увеличения активности катализатора за счет хлорирования установку можно переводить на жесткий режим, постепенно повышая температуру на входе в реакторы (на 2—3°С в сутки) до достижения октанового числа катализата 94—95 (по исследовательскому методу). Снизив подачу хлорирующего агента до 0,00005% хлора на сырье, продолжают ее на всем протяжении эксплуатации установки в жестком режиме. [c.50]

Итак, основными агентами хлорирования эфиров являются жидкий и газообразный хлор. Для инициирования реакций можно применять ультрафиолетовое облучение и такие катализаторы, как хлориды металлов, перекись бензоила или ацетила, порошок железа, иод и др. [16]. [c.18]

Метил-а, -дихлорэтиловый эфир с выходом 80—90% можно получить при хлорировании метилового спирта и уксусного ангидрида в соляной кислоте. Реакция проводилась при < 16° С в качестве агента хлорирования использовали жидкий хлор [26]. [c.230]

Соответственно для агентов хлорирования предлагается ряд [c.216]

Наиболее дешевым хлорирующим агентом является газообразный хлор, получающийся при электролизе поваренной соли. Однако он может быть использован для хлорирования лишь в тех случаях, когда цех хлорирования и цех электролиза находятся в непосредственной близости друг к другу и, следовательно, хлор может транспортироваться к месту потребления по трубопроводу. При этом желательным является бесперебойное потребление хлора и, соответственно, проведение процесса хлорирования непрерывным методом. [c.224]

Бензоильные производные ДАС пригодны для оптического отбеливания хлопковых и полиамидных текстильных материалов, особенно в сочетании с моющими средствами [71]. Их высокое сродство к целлюлозе объясняется длиной цепи сопряжения и способностью к образованию водородных связей. Они обладают только умеренной устойчивостью к действию гипохлорита — распространенного химического отбеливающего агента. Хлорирование в 5,5 -и 6,6 -положения ДАС повышает устойчивость к гипохлориту, однако оно ухудшает оптические свойства продуктов, а потому не представляет интереса [69]. [c.347]

Для подавления вторичных реакций, протекающих- вследствие большого теплового эффекта, в качестве агента хлорирования часто используют хлористый сульфурил 502С12, который эндотермически разлагается [c.270]

Древесный уголь и активированный уголь являются плохими агентами хлорирования, так I как с ними реакция заходит слишком далеко. В самом деле, нри пропускании смеси метана и хлора (взятой в пропорции 1,15 1) через трубку, заполнеппую активированным углем и нагретую до 420°, мы получаем (в %) . [c.411]

Главным образом в качестве агента хлорирования пользуются пятихлористой сурьмой, которую пускают кацля за каплей через один из концов трубки, нагреваемой до 300°, пропуская в то же время через нее и ток метана. [c.411]

Реакция между хлором и этиловым спиртов проводится непрерывно сначала в реакторе для предварительного хлорирования (форхлоратор) при 40—60°С,а затем в колонне для окончательного хлорирования при 90—95°С. Реакцию хлорбензола с хлоралем проводят в реакторе, снабженном мешалкой и змеевиками для охлаждения, при температуре 15° С, в присутствии серной кислоты, олеума или хлорсульфоновой кислоты в качестве конденсирующего агента. [c.335]

Самый употребительный агент хлорирования — сам хлор, чаще всего применяемый газообразным. В отдельных случаях для получения хлорозамещенных применяются соединения или смеси соединений, выделяющие хлор в условиях реакции, например гипохлориты, как Na lO, соляная кислота вместе с солями хлорноватой кислоты (НС1- -Na lOJ, хлористый сульфурил (SOg lj). [c.99]

При герметизации гладких поверхностей (например, металлов) их обезжиривают, протирая чистым тампоном или ветошью, смоченными в растворителе. В качестве обезжиривающих веществ применяют органические, негорючие растворители, которые не оказывают корродирующего действия и являются эффективными обезжиривающими агентами — хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, кетоны, гликоли. Для механизированной очистки и обезжиривания в специальных установках могут быть использованы хлорсодержащие раствд-рители типа перхлорэтилена. После обезжиривания поверхность протирают сухим чистым тампоном, не оставляющим на поверх- кости волокон, до полного удаления растворителя. [c.173]

Для стабильной работы установки в жестком режиме особое значение имеет поддержание влажности циркуляционного газа риформинга не более 0,005%. Это достигается тщательным обезвоживанием сырья (отстаивание в резервуаре должно быть не менее суток), стабильной работой колонны отпаривания блока гидроочистки, а также включением в работу адсорберов осушки газа (где это предусмотрено). При влажности циpкv-ляционного газа выше 0,005% и при отсутствии возможности ее снижения в короткое время установку переводят на работу в мягком режиме. Установка, предназначенная для работы в жестком режиме, при необходимости может эксплуатироваться и в мягком режиме, при этом получается катализат с октановым числом 76 (по моторному методу). Однако хлорирование катализатора должно проводиться как на жестком, так и на мягком режимах. На протяжении всего периода работы каждой загруженной партии катализатора АП-64 должен быть установлен точный контроль и учет количества подаваемого хлорирующего агента (необходимо вести запись расхода его в спениа льном журнале). [c.51]

Исходя из того же критерия, при галогенировании молекулярным хлором или бромом переходные состояния должны быть более сходными с промежуточными соединениями, и наиболее вероятно, что такие поздние переходные состояния приводят к появлению изотопного эффекта. В этих реакциях промежуточное соединение по потенциальной энергии ближе к двум переходным состояниям, расположенным с той и другой стороны от него, и имеется легкий, требующий меньшей энергии активации переход от промежуточного соединения в любом направлении. Согласно Хаммонду, в таком случае требуется только незначительное возмущение системы в виде очень небольшого ослабления связей углерод — электрофильный агент (e-i) или углерод — водород (feo) для того, чтобы промежуточное соединение могло подняться на вершину любого барьера [6]. Это находится в согласии с выводом Ингольда [183], полученным им при рассмотрении химии псевдокислот состояния с более высокой энергией претерпевают изменения с меньшим перераспределением электронов, чем состояния с низкой энергией. Мы можем поэтому предположить, что в реакции между сильным электрофильным агентом (их называют обычно реакционноспособными и неселективными реагентами) и сильно активированным субстратом, т. е. в сильно экзотермической реакции, изотопный эффект будет отсутствовать. Наоборот, в ходе реакции со слабыми электрофильными агентами ( нереакционноспособными и селективными ) должно образовываться позднее переходное состояние, и эти реакции должны иметь изотопный эффект. Весьма важно знать, в какой степени эта закономерность проявляется в случае реакций, которые действительно протекают с изотопным эффектом. К сожалению, значения р и Ря неизвестны для реакций азосочетания и для юдиpoвaния иодом или монохлоридом иода, т. е. для всех реакций, которые склонны к появлению изотопного эффекта, и поэтому критерий наклона корреляционных прямых не может быть применен для решения вопроса в случае ранних или поздних переходных состояний. Можно сказать, однако, с определенностью, что в реакциях иодирования и азосочетания участвуют слабые электрофильные агенты, потому что они атакуют только очень сильно активированные соединения, такие, как амины и фенолы. Поэтому иодирование весьма селективно в вышеупомянутом смысле, даже более высокоселективно, чем хлорирование или бромирование. Значения р и P s для этих реакций, вероятно, должны быть высокими и, возможно, [c.486]

Однако некоторые химические свойства ферроцена резко отличают его от ароматических соединений. Так, ферроцен не нитруется, хлорирование и бромирование разрушает ферроцен, в сульфокислотах ферроцена сульфогруппа не подвергается обычным для ароматических соединений реакциям замещения (например, гидроксильной группой). Неспособность ферроцена к реакциям нитрования и галогенирования объясняется окислением ферроцена нитрующими и галогенирующими агентами в феррициний-катнон, инертный к реакциям электрофильного замещения. Не удалось также осуществить ни одной реакции присоединения к ферроцену (гидрирование разрушает молекулы ферроцена). [c.535]

Следует считать, что при введении хлора в ароматическое ядро, обычно осуществляемом действием газообразного хлора с применением в качестве катализатора РеС1з, агентом хлорирования является положительно заряженный атом хлора (катион хлора), образующийся по схеме [c.64]

Наиболее употребительный агент хлорирования — элементарный хлор, чаще всего применяемый в газообразном виде. В отдельных случаях для получения хлорзамещенных применяют соединения или смеси соединений, выделяющие хлор в условиях реакции, например гипохлориты (обычно НаОС1), соляную кислоту вместе с окислителями, например с воздухом или с хлоратами (обычно МаСЮз), хлористый сульфурил 502С12 (обзор применения его см. ) или некоторые органические соединения, легко отдающие хлор (см. стр. 247). [c.208]

Для достижения высокой степени хлорирования требуется примерно трехкратное по сравнению со стехиометрией по уравнениям (10.20) и (10.21) количество хлорирующих агентов. Это можно объяснить тем, что пиролиз кристаллогидрата хлорида магния начинается при более низких температурах, чем реакция хлорирования, поэтому часть его не успевает использоваться как хлорирующий агент. Повыщенный расход хлористого аммония обусловлен его больщой летучестью. Между тем, при использовании смеси этих хлоридов—1—1,5-кратного количества Mg b-GHaO и стехиометрического количества NH4 I— достигается хорошее извлечение олова. Оптимальная температура хлорирования 780—800°С [55]. [c.223]

Непосредственно хлориды ванадия применяют в качестве катализаторов в процессе полимеризации олефинов или в промежуточных стадиях полимеризации при получении металлоорганических соединений [24]. Тетрахлорид ванадия является эффективным агентом хлорирования при обычной температуре. При воздействии на этилен образуется дихлорэтан, с толуолом он дает различные хлорпроизводные [25]. Появились также сообщения об использовании VO I3 особой чистоты в полупроводниковой технике для получения эпитаксиальных пленок диоксида ванадия. [c.325]

Процессы, описанные в последних патентах, основаны главным образом на применении расплава хлорида алюминия. Чаще всего для галогенирования рекомендуется использовать элементарный бром в сочетании с хлором или другими хлорирующими агентами в очень специфических условиях [109—111]. Предложено в качестве источника брома в эвтектику вводить бромид натрия [94, 112—114], который позволяет получить высокую степень конверсии и провести преимущественное бромирование по сравнению с хлорированием при пропускании через плав хлора. Возможный недостаток такого метода состоит в том, что для получения относительно высо-кобромированных продуктов используемое количество бромида натрия приводит к нежелательному загустеванию плава. Чтобы избежать этого, требуется значительный расход хлорида алюминия. Для придания плаву большей подвижности рекомендовано использовать хлорсульфоновую кислоту [115]. При совместном применении брома и хлора эффективным агентом может быть хлорид брома. В качестве смесевого галогенирующего агента предложено употреблять бром с хлористым тионилом в среде хлористого пиро-сульфурила [116]. [c.223]

При обычной или несколько повышенной температуре чистый бензол в темноте не реагирует с молекулярным хлором — наиболее обычным и доступным агентом хлорирования. Однако энергичная реакция замещения атомов водорода ядра происходит при добавлении к реакционной массе катализаторов. В качестве таковых большей частью применяются хлориды металлов, растворимые в хлорируемом соединении [197]. Возможно осуществление хлорирования с использованием и нерастворимых катализаторов, например АЬОз [198], алюмосиликатов [199]. В присутствии РеС1з реакция хлорирования является гомогеннокаталитической [200]. Вероятно, гомогеннокаталитической является реакция и в присутствии других хлоридов металла. Механизм действия катализаторов не может считаться твердо установленным. Наиболее вероятным является предположение, что катализатор взаимодействует с молекулой хлора, поляризуя ее, после чего поляризованная таким образом молекула хлора реагирует с молекулой ароматического соединения с образованием положительно заряженного продукта присоединения катиона хлора. Например, при использовании в качестве катализатора хлорного железа схема реакции может быть представлена следующим образом [c.1763]

Хлорирование бензола может быть проведено и действием не элементарного хлора, а хлоридов металлов высшей степени валентности. При применении РеС1з в качестве агента хлорирования хлорбензола и проведении реакции в паровой фазе с РеС1з в флюидном слое (160—180 °С) получается чрезвычайно высокое отношение содержания га- к о-дихлорбензолу (14-7-20 1) [216]. Повышенное содержание пара-изомера получено также при хлорировании хлорбензола посредством V U и M0 I5. Причина этого усматривается в высокой селективности этих агентов хлорирования ц большого объема атакующей частицы [217]. [c.1766]