Сенсибилизаторы фотохимических

Не менее важной заслугой Тимирязева является открытие роли хлорофилла как сенсибилизатора фотохимических реакций, происходящих при фотосинтезе. Он экспериментально установил, что фотосинтез осуществляется преимущественно п красных и синих лучах видимого спектра. Тимирязев провел следующий опыт. Ряд стеклянных трубочек, наполненных смесью воздуха и диоксида углерода и содержащих по одному одинаковому зеленому листу, был выставлен на разложенный с помощью трехгранной призмы солнечный свет так, что в каждой части солнечного спектра находилась одна трубочка. Через каждые несколько часов определялось содержание диоксида углерода в трубочках. Оказалось, усвоение СО2 происходит только в тех лучах, которые поглощаются хлорофиллом, т. е. в красных, оранжевых и желтых частях спектра. Некоторые результаты опыта представлены на ркс. 49 в виде графика, на котором по оси ординат отложены количества поглощенной СО2 в каждой из трубочек. [c.176]

При применении ртути в качестве сенсибилизатора фотохимического разложения кислорода (обнаруживаемого по образованию озона) возникают трудности интерпретации первичного процесса (идущего с большой скоростью) в связи с тем, что энергия возбуждения сенсибилизирующего атома (112 ккал) меньше теплоты диссоциации молекулы 0 (118,0 ккал). По аналогии с процессом Hg Ч- Hg = HgH -f- H, а также учитывая факт образования HgO при облучении резонансной линией ртути кислорода, содержащего примесь паров ртути, естественно представить взаимодействие возбужденного атома ртути с молекулой 0 как химический процесс Hg 4-02== HgO + О. [c.328]

Фотохимия галогенидных соединений серебра изучена очень подробно, что объясняется использованием этих соединений в фотографии. Фотографические методы в аналитической химии применяются широко [196, 197]. В обычных условиях многие соединения серебра мало чувствительны к свету, но легко восстанавливаются при облучении [123] в присутствии электронодонорных веществ. Сенсибилизаторами фотохимического восстановления серебра(1) до металла являются многие органические вещества, в том числе метанол, этанол, бутанол, глицерин, этиленгликоль, мочевина. Если не считать фотографических методов анализа, то способность соединений серебра восстанавливаться до металла при облучении ультрафиолетовым светом находит пока ограниченное применение в химическом анализе. [c.72]

Необходимо отметить, что ураи(У1) является сенсибилизатором фотохимического окисления многих карбоновых кислот [236], железа(П), иодидов, сульфитов и арсенитов [411]. Эти реакции также можно использовать для разработки фотокинетических методов определения малых количеств урана. [c.112]

Седьмая глава книги посвящена рассмотрению кинетики и механизма уничтожения радикалов при повышении температуры восьмая — фотохимическим превращениям радикалов. Исследование фотохимии стабилизированных радикалов началось всего несколько лет назад, причем значительная часть работ выполнена при участии авторов. Несмотря на недостаточную ясность в понимании экспериментального материала, мы сочли необходимым обобщить его, чтобы привлечь внимание исследователей к этой проблеме. Практическая важность ее обусловлена тем, что стабилизированные радикалы являются сенсибилизаторами фотохимического разложения основного вещества даже тогда, когда его молекулы не поглощают свет в видимой и близкой УФ-областях спектра, и снижают, таким образом, радиационную устойчивость данного материала. [c.9]

В качестве сенсибилизаторов фотохимического сшивания полиолефинов исследовали ароматические углеводороды [28]. Оказалось, что наиболее эффективными сенсибилизаторами указанного класса соединений являются транс- и 1 ис-стильбены. Наблюдалось интересное поведение их в процессе облучения. В начале облучения пленок полиэтилена, содержащих 0,25% стильбена, ультрафиолетовым светом с X = 253,7 нм образование гель-фракции не наблюдалось, однако через 30 мин она составляла 30%. Остер объясняет это тем, что при облучении обе формы (цис- и транс-) вначале превращаются в промежуточные соединения с максимумом поглощения при X 250 нм, которые при дальнейшем облучении разрушаются при этом происходит сшивание полимера. [c.124]

Возможность использования хлорированных углеводородов в качестве сенсибилизаторов фотохимического сшивания полиолефинов связана со сравнительно легкой их фотодиссоциацией на радикалы 125, 30, 38, 39]. Распад происходит по схеме [c.125]

Наиболее эффективным сенсибилизатором фотохимического сшивания полиолефинов среди хлорпроизводных ароматических и алифатических соединений является тетрахлорэтилен. Требуется всего около 5 мин облучения светом лампы ПРК-2 для образования около 90% гель-фракции (см. рис. 76). [c.126]

Соединения этого класса довольно эффективные сенсибилизаторы фотохимического сшивания поливинилбутираля. Так, дибензил-сульфоксид [50] в 22 раза эффективнее обычно используемого бензофенона [28]. [c.134]

В случае ароматических или смешанных сульфоксидов основным фактором, определяющим сенсибилизирующую активность, является характер 5—0-связи, а не мольная доля 50-группы. Наиболее активный сенсибилизатор фотохимического сшивания поливинилбутираля — дифенилсульфоксид. [c.134]

Структура молекулы хлорофилла, отобранная в процессе эволюции из многих других органических пигментов, прекрасно приспособлена к своим функциям сенсибилизатора фотохимических реакций. В ее состав входят 18 делокализованных я-электронов (представленных в структурной формуле хлорофилла в виде 18-членного кольца из конъюгированных двойных связей), что делает молекулу хлорофилла легко возбудимой при поглощении квантов света. [c.72]

Опыт показывает, что иногда фотохимические процессы осуществляются под действием излучения, хотя оно совершенно не поглощается реагирующими веществами. Казалось бы, в данном случае имеет место отступление от закона Гроттуса. Однако исследования показали, что эти реакции происходят только тогда, когда п реагирующим веществам примешиваются некоторые посторонние примеси, которые, поглощая световую энергию, передают ее затем реагирующим веществам. Эти примесные вещества получили лазванпе сенсибилизаторов. Механизм действия сенсибилизаторов состоит в том, что молекула сенсибилизатора при поглощении фотона переходит в возбужденное состояние, а затем, столкнувшись с молекулой реагирующего вещества, передает ей избыток своей энергии, вызывая тем самым химическое превращение. Примеров сенсибилизированных реакций можно привести очень много. Так, путем добавления к фотоэмульсии некоторых веществ, выполняющих роль сенсибилизатора, можно значительно повысить ее чувствительность к красным лучам света. Известный всем хлорофилл также является сенсибилизатором фотохимических реакций образования органических веществ в зеленых растениях. [c.175]

Природные и синтетические красители, пигменты, люминофоры, аналитические реагенты, катализаторы и ингибиторы химических процессов, сенсибилизаторы фотохимических реакций, биологически активные и лекарственные препараты, включая лекарства от рака и СПИДа - таковы основные направления применения антрахинонов. Химия, металлургия, геология, легкая, целлюлозно-бумажная и деревообрабатывающая промышленность, кино-, фото- и телеиндустрия, полиграфия, микроэлектроника, компьютерная техника, лазерная техника, современные средства записи, хранения и воспроизведения информации, фармацевтическая промышленность и медицина - далеко не полный перечень отраслей науки и техники, широко использующих антрахиноны. [c.3]

Все эти проведенные in vitro исследования показывают, что фотосинтез углеводов в растениях является сложным процессом, в котором, кроме системы специфических сенсибилизаторов фотохимических реакций, участвуют также и ферментативные системы катаболизма углеводов в процессе дыхания. [c.262]

Основы правильного понимания этой важнейшей для живой природы реакции были даны в классических исследованиях К. А. Тимирязева [286], начатых еще в 1868 г. В них было доказано, что при фотосинтезе активны те участки солнечного спектра, которые поглощаются хлорофиллом, и что выход продуктов фотосинтеза прогюрционален количеству поглощенной световой энергии. Б этих же работах было показано, что хлорофилл участвует, как сенсибилизатор фотохимического процесса, в его промежуточных окислительно-восстановительных ступенях вместе с водой и Oj. [c.306]

В качестве сенсибилизаторов фотохимического сшивания полиолефинов исследовали производные БФ [28, 30]. Наиболее активным из них оказался 4-хлорбензо4 нон. [c.119]

Перспективным и в высшей степени эффективным сенсибилизатором фотохимического сшивания полиолефинов является полухло-ристая сера [38, 39, 51, 52, 54]. Уже после 0,5 — 1-минутного облучения полным светом лампы ПРК-2 пленки полиэтилена, обработанные 82012 (10%), почти теряли способность растворяться в кипящем ксилоле и становились термостойкими. В небольшой степени сшивание полиэтилена происходило и под действием мягкого ультрафиолетового света, пропускаемого молибденовым стеклом (к > 320 нм) [531. [c.135]

Кроме полухлоркстой серы активными сенсибилизаторами фотохимического сшивания полиолефинов являются также и другие галоидпроизводные серы (8С12, ЗОС и т. д.) [54]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология