Дифференциальная кривая распределения молекулярных весов

Дифференциальная кривая распределения молекулярных весов поликапролактама, у которого концевые группы блокированы, соответствует однородному фракционному составу, тогда как у нестабилизированного полимера она соответствует гетерогенному фракционному составу (рис. 8). [c.252]

Рис. 3. Интегральная (/) и дифференциальная (2) кривые распределения молекулярного веса полиэтилена ВД.

СВЯЗЬ между характеристической вязкостью и среднечисловым молекулярным весом выражается эмпирическим соотношением=13000- [т)]1- . Интегральная кривая распределения по весу Ь (рис. 39) была построена по значениям [тг ], взятым из кривой а, в степени 1,39 и пересчитана затем в дифференциальную кривую распределения по весу (изображена точками на рис. 40). [c.200]

Вели к нескольким точкам интегральной кривой провести касательные и измерить углы их наклона, то по полученным данным можно построить дифференциальную кривую распределения по молекулярному весу (рис. 39, кривая 2). [c.77]

Кривая дифференциального распределения молекулярных весов для полимера, не обработанного ультразвуком, приведена на рис. 168 ее можно сравнить с кривыми, полученными при ультразвуковой деструкции одной из фракций (рис. 169). И в этом случае установлено существование предела деструкции (определяющегося главным образом интенсивностью и особен- [c.237]

Рис. 45. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным весам

Кудрявцев, Каторжной и Крутикова [965] также изучали фракционный состав поли- -капроамида и обнаружили наличие резких пиков на дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. [c.152]

На рис. 203 и 204 д,эя сравнения приведены дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиамида и сополимера винилацетата и хлористого винила. Как видно из этих рисунков, полиамиды состоят преимущественно из однородных по величине молекул (что выражается резким максимумом кривой распределения), в то время ак для полимеризационных смол большей частью характерны пологие, сильно паз-мытые кривые распределения. [c.567]

Рис. 204. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам сополимера винилацетата и хлористого винила.

Для построения дифференциальной кривой, па которой распределение молекулярных весов в полимере изображается в более наглядной форме, поступают следующим образом на интегральную кривую наносят точки через равные небольшие интервалы молекулярных весов (например, через каждые 25000) и измеряют разность ординат между каждыми двумя соседними точками каждое значение разности делят на величину интервала, т. е. на 25000. Вычисленные результаты записывают во вспомогательную таблицу [c.90]

Рис. 192. Дифференциальная кривая распределения полимеров по молекулярным весам.

М1 И Мз представляется на графике заштрихованной площадью. Вся площадь, ограничиваемая кривой и осью абсцисс, равна единице. Такая кривая называется дифференциальной кривой распределения по молекулярным весам или просто кривой дифференциального распределения здесь в качестве частотной функции используется дифференциальная функция распре- [c.336]

Р и с. 13-2. Типичная дифференциальная кривая распределения но молекулярным весам. [c.336]

Одно из существенных свойств любого эксперимента по фракционированию заключается в том, что полученные фракции все еще неоднородны относительно распределения по молекулярным весам. На рис. 13-6 представлены дифференциальные кривые распределения исходного полимерного образца и фракций, рассчитанные по данным гипотетического фракциони- [c.341]

Рис. 38. Результаты фракционирования нитрованных полисахаридов древесины. Дифференциальная кривая распределения по молекулярному весу .

Рис. 189. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам полиэтилентерефталата

В этой главе уже рассматривался вопрос о том, что отношение средних молекулярных весов часто используется для характеристики МВР. Теперь мы можем дать более строгую формулировку ширину дифференциальной кривой распределения можно охарактеризовать набором моментов. Помимо этого, существуют и другие методы характеристики кривых. Например, можно охарактеризовать ширину кривой так называемой дисперсией, т. е. квадратичным отклонением случайной величины от ее среднего значения. Для кривой МВР дисперсия равна [c.112]

Сущность процесса фракционирования хорошо иллюстрирует дифференциальная кривая распределения, изображенная на рис. III.7. Верхняя линия — распределение исходного образца, нижние линии — распределение в различных фракциях. Все фракции перекрываются вследствие недостаточной избирательности растворимости (недостаточная эффективность) и диффузии. Особенно велико перекрывание фракций при больших молекулярных весах. [c.118]

Рис. 4. Дифференциальные кривые распределения по молекулярному весу

Кривые, характеризующие распределение молекулярных весов в полимере (интегральная и дифференциальная), приведены на рис. 3. [c.11]

Шерер и Руз предложили способ, основанный на измерении ширины и высоты максимума дифференциальной кривой распределения полимеров по молекулярным весам. [c.27]

Покажем, что вертикальная ось (Мц. ), проходящая через центр тяжести фигуры, заключенной под дифференциальной кривой распределения, совпадает со средним молекулярным весом полимерной системы. [c.28]

Рис. 2. Дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полистирола в пленке (-) и полистирола в блоке (----------------)

Рис. 22. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам сополимера винилаце-, тата и винилхлорида.

Рис. 29. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида. Пунктиром показано распределение, которое должно было бы иметь место, согласно теории Флори.

Фракционный состав полиэфиров исследовали Рафиков, Коршак и Челнокова [63—65] путем осаждения полиэфиров петролейным эфиром из раствора в бензоле. При этом была найдена дифференциальная кривая распределения, изображенная на рис. 20. На этом рисунке кривая 4 изображает распределение, вычисленное по формуле Флори [661. Согласно Флори, функция распределения по молекулярным весам имеет следующий вид [c.260]

Дифференциальные кривые имеют резко выраженный максимум и позволяют более наглядно, чем интегральные кривые, сравнивать степень полидисперсности полимеров. На рис. 7 показаны кривые распределения молекулярных весов для нтроцеллюлозы и полистирола, Как видно из характера дифференциальных кривых, [c.57]

Дифференцированием интегральной кривой можно получить дифференциальную кривую распределения. Для этого яа интеграл ыгую кривую [гаиосят точки через определенные интервалы молекулярных весов и измеряют разности ординат между двумя соседними точками. Каждое значение разности Дш следует разделить на величину интервала АМ. Затем полученные значения [c.481]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Выше была рассмотрена в основном седиментация монодисперс-ного вещества. Однако известно, что полимеры неоднородны по величине молекул. Наиболее полную картину полидисперсности дает кривая распределения по молекулярным весам. Однако экспериментальное нахождение кривой оказывается трудно осуществимым. Обычный метод построения интегральных и дифференциальных кривых распределения на основании данных фракционирования в значительной степени условен и даже при идеальном выполнении дает только приблизительную картину распределения. [c.149]

Условия фракционирования были следующими вес образца 0,82 г диаметр колонки, работающей между 10 и 60°, 40 мм смеситель емкостью 1 л, заполненный смесью этилового спирта и метилэтилкетона 20 80, питался от резервуара, содержащего метилэтилкетон объем фракций составлял 13 мл. На рис. 159 показана интегральная кривая распределения, построенная на основании обычного предположения, что измеренный молекулярный вес соответствует середине фракции. На этом же рисунке показана дифференциальная кривая распределения. Значение М ,, определенное из дифференциальной кривой распределения, равно 1,6 10 и хорошо согласуется с величиной 1,63 10 средневязкостного молекулярного веса, определенного на первоначальном образце. Вычисляя среднечисловой молекулярный вес по дифференциальной кривой распределения, Шнейдер и Холмс получили величину Му, Мп = 1,17. Это лишь немного выше значения М Мп, найденного Вааком и сотр. [132] для образцов полистирола, полученных подобным же образом, в которых определяли осмометрически. [c.327]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

В противоположность этим результатам, согласно теории Флори [15], следует ожидать, что с углублением реакции степень полидисперсности должна увеличиваться, и, следовательно, продукты поликонденсации должны представлять вещества, весьма полнднсперсные. На рис. 44 и 45 пунктиром показаны дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам, вычисленные на основании теории Флори, согласно которым функция распределения [c.128]

Рис. 44. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида, определенная при помощи ультр ацентр ифу ги.

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

Пикет, Кантов и Джонсон [262] составили программу для вычис,литель-ной машины. С помощью этой программы можно обрабатывать данные как аналитического, так и препаративного фракционирования методом ГПХ. Интегральные и дифференциальные кривые распределения сведены в таблицы и представлены в виде кривых и гистограмм, а также рассчитаны среднечисловые, средневязкостные, средневесовые и z-средние молекулярные веса. [c.154]

Дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам продуктов совместной поликонденсации (С2Н5)231С12 и СвН531С1з в различных растворителях /—эфир 2—ацетон 5—бензол [c.130]

Первая формула аналогична формуле Шульца, но вывод ее значительно проще, так как используется связь между величиной полидисперсности и моментом инерции фигуры, заключенной под дифференциальной кривой распределения. Анализ этой формулы показывает, что оценка полидисперсности с помощью соотношения среднечислового и средневесового молекулярных весов носит относительный неточный характер. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология