Кристаллитная теория

Температурная зависимость многих свойств стекол претерпевает своеобразные характерные изменения в определенных температурных областях. Оказывается, что и эти своеобразные изменения находят естественное толкование в кристаллитной теории строения стекла и не поддаются объяснению теорией Захариасена. [c.86]

Тесно связан с рентгенографией способ изучения структуры вещества с помощью электронных лучей. Явление дифракции электронов, проходящих сквозь кристалл, подобно явлению дифракции рентгеновских лучей, но электронные лучи взаимодействуют с атомами кристаллической решетки гораздо более энергично. Благодаря последнему обстоятельству уже при самой незначительной толщине кристаллического препарата электронные волны создают отчетливые дифракционные картины. Электронографический способ имеет определенное преимущество перед рентгенографическим, когда речь идет об изучении чрезвычайно тонких кристаллических слоев. Однако метод дифракции электронов еще не дал надежных результатов при исследовании структуры аморфных тел, хотя Н. А. Шишаков [6], получивший электронограммы кварцевого стекла рассматривает их как подтверждение кристаллитной теории и считает, что плавленый кварц состоит из деформированных кристалликов кристобалита. [c.78]

Вопрос о существовании кристаллитов в стекле дискутируется давно — уже почти пять десятилетий. Проведено большое число тщательных исследований структуры стекол рентгеновскими и спектральными методами, но безупречных доказательств в пользу кристаллитной теории до сих пор не найдено. Первый автор кристаллитной теории А. А. Лебедев сам признает, что Применение методов, основанных на использовании дифракции рентгеновских, электронных или нейтронных лучей, не дает, к сожалению, достаточно убедительных результатов вследствие малости размеров упорядоченных областей и значительных искажений решетки . [c.80]

Основоположник кристаллитной теории строения стекол А. А. Лебедев еще в 1921 г. пришел к выводу, что силикатные стекла в своей структуре содержат микрокристаллические образования, называемые кристаллитами. Дальнейшее развитие кристаллитной теории строения стекла привело к тому, что структуру веществ в стекловидном состоянии стали представлять в виде своеобразной непрерывной сетки. [c.140]

Кристаллитная теория строения стекла, предложенная [c.9]

Кристаллитная теория строения стекла сыграла положительную роль так как способствовала рассмотрению связи между физическими свойствами, структурой стекла и его тепловой обработкой. [c.9]

Поскольку можно считать, что в настояш ее время наиболее полно структуру стекол описывает кристаллитная теория, то будет наблюдаться много обш,его в инфракрасных спектрах стекол и кристаллов. Ввиду этого представлялось целесообразным рассмотреть современное состояние теории собственных колебаний кристаллов, уточнить ряд ее основных положений и с ее помош ью проанализировать работы по инфракрасным спектрам кристаллических и стеклообразных силикатов. [c.9]

Однако метод анализа Фурье дает сведения лишь о радиальном расположении атомов. Одни эти сведения не могут служить основанием для суждения о наличии или отсутствии-кристаллитов в стекле. Их необходимо дополнить данными об азимутальном распределении атомов. В целом результаты, полученные анализом Фурье, не противоречат кристаллитной теории. Длительная дискуссия показала известную односторонность гипотезы беспорядочной сетки. [c.87]

Экспериментальное обоснование кристаллитной теории [c.87]

Е. Ф. Гросс и В. А. Колесова [60 61] правильно указывают на недопустимость выделения отдельных колеблющихся тетраэдров, особенно в стеклообразном ЗЮг. Здесь имеются лишь взаимосвязанные колебания атомов кремния и кислорода. Более того, они полагают, что данные по спектрам стекол подтверждают не кристаллитную теорию, а лишь представление о непрерывной беспорядочной сетке. [c.99]

Таким образом, согласно К. С. Евстропьеву, энергия активации электропроводности аддитивно складывается из энергий структурных связей исходных компонентов. В этом он видит указание на микрогетерогенную структуру стекол, подтверждающее кристаллитную теорию А. А. Лебедева. [c.122]

Кристаллитная теория (акад. А. А. Лебедева), по которой в расплаве стекла при охлаждении возникает значительное количество микрокристаллических образований—кристаллитов с более или менее резко выраженным строением, соответствующим строению кристаллической решетки. А. А. Лебедевым было высказано также предположение о наличии микрокристаллов кварца в структуре силикатного стекла. [c.17]

Кристаллитная теория строения стекла получила дальнейшее развитие в работах И. В. Гребенщикова и К. С. Евстропьева, показавших различными методами микрогетерогенность структуры стекла. [c.158]

Основные положения о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким образом, теорией допускается непрерывный переход от кристаллических центров с неполным комплексом элементов симметрии к полностью неупорядоченной пространственной сетке. Последующие исследования О. К- Ботвинкина, К- Н. Воленкова, Е. А. Порай-Кощица и др. подтвердили такие представления и привели к дальнейшему развитию кристаллитной теории. [c.65]

Уоррен утверждает, что между теорией каркаса пространственной вязи и кристаллитной теорией строения стеклообразного состояния существует принципиальная разница. Хартлейф пытался согласовать обе теории, изучая ионометрические интенсивности в калиево-силикатных стеклах. По данным изучения кривых интенсивности с помощью анализа Фурье, был№ построены кривые электронного распределения, которые-служат указанием на то, что в структуре стеклообраЗ ного кремнезема существует большая упорядоченность,, чем это можно предполагать по теории Уоррена. [c.178]

В последние годы структура стекла широко изучалась разносторонними методами исследования [2725—2763, 3045— 3084]. Так, Тарасов [2725, 2726], используя разработанный им метод определения низкотемпературной теплоемкости, показал, что особенность структуры силикатных и других неорганических стекол кроется в том, что они обладают полимерным анионом и мономерным катионом. Гросс и Колесова [2727], на основании изучения спектров комбинационного рассеяния многих стекол, показали на примере щелочносиликатных стекол, что в них имеет место постепенный переход от структуры стеклообразного кремнезема к структуре стеклообразного метасиликата щелочного металла, подобно тому, как это наблюдается для случая смешанных кристаллов. Флоринская и Печенкина [2728, 2729], основываясь на результатах, полученных методом инфракрасной спектроскопии, рассматривают стекла как сложные и неоднородные соединения, содержащие зоны с упорядоченным строением — кристаллиты. Расположение атомов в них такое же, как в кристаллах силикатов или кремнезема. Существует постепенный переход от наиболее упорядоченной части этих зон к беспорядку и обратно — к порядку в соседних кристаллитах. Формирование группировок, из которых в дальнейшем образуются кристаллиты, начинается очень рано, еще в расплаве стекла выше температуры ликвидуса. В пользу кристаллитной теории строения стекла приводятся и другие соображения [2730—2747]. Однако в отдельных работах утверждается, что некоторые виды стекол имеют структуру беспорядочной сетки [2748]. Как показал Порай-Кошиц [2749],пользуясь рентгеноструктурным методом, невозможно сделать окончательные выводы о правильности той или иной гипотезы о строении стекла. Полученные с помощью этого метода данные подтверждают обе гипотезы — как о кристаллитной структуре, так и о структуре беспорядочной сетки. По мнению автора, получения окончательного ответа на вопрос о размерах упорядоченных областей в однокомпонентных телах можно ожидать в результате их исследования электронномикроскопическим методом. [c.460]

Теорию кристаллического состояния наиболее детально впервые разработал Е. С. Федоров, предсказавший все возможные типы структур кристаллов, в том числе и силикатов. В настоящее время в СССР весьма интересные исследования этих структур проводит Н. В. Белов. Кристаллитную теорию строения стекла впервые разработал А. А. Лебедев, экспериментально ее подтвердили рентгенографические исследования Н. Н. Валенкова и Е. А. Порай-Кошица. [c.6]

Выводы кристаллитной теории не противоречат данным физико-химического анализа стеклообразных систем, а находятся в с оответствии с ними. Наоборот, в теории строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки данные физико-химического анализа не принимаются во внимание, как будто в структуре стекла молекулярные образования онределенного химического состава (химические соединения) не имеют существенного значения. Это, как нам кажется, один из наиболее существенных недостатков этой теории. [c.56]

Кристаллитную теорию строения стекла впервые разработал Лебедев. Значите-льный вклад в изучение физической химии стекловидных силикатов был сделан Тернером и Мореем. [c.7]

На первых этапах развития кристаллитной теории структура силикатных стекол рассматривалась в виде скопления субмикро-кристаллических образований различных силикатов и кремнезема [12], скрепленных аморфными прослойками. [c.80]

Учитывая сказанное выше, авторы кристаллитной теории ныне уже не отождествляют кристаллит с маленьким кристалликом. Под кристаллитами сейчас понимаются значительно деформированные структурные образования, носящие черты соответствующих кристаллических решеток, или просто микрообласти с упоря- [c.80]

Оценивая кристаллитную теорию, следует поставить вопрос, представляют ли кристаллиты сущность стеклообразного состояния При утвердительном ответе свойства стеклообразных и кристаллических систем должны были бы быть близкими. Факты однако говорят о другом. Некоторые из них были рассмотрены в главе IX. 7. Все они говорят не в пользу кристаллитной теории. Из всего сказанного выше следует однозначное заключение, подтверждаемое прямыми методами структурного анализа, что кристаллические соединения, обладающие мезодесмической структурой, сохраняют свои отличительные структурные особенности, т. е. непрерывный каркас (сетку) стеклообразное состояние. Принципиальное же отличие стекла от кристалла заключается в нарушении симметрии каркаса. [c.337]

Кристаллитная теория и теория ближнего порядка являются в основном физическими теориями. Химические теории строения стекла были предложены В. Захариазеном [29], В. В. Тарасовым [30—32], Дж. Сте-велсом [33] и А. А. Аппеном [34, 35]. [c.10]

В оценке размеров неоднородности и доли упорядоченной фазы в стекле взгляды исследователей, придерживающихся кристаллитной теории, менялись во времени. На ранней стадии исследования стекол рассматриваемой системы Валенков и Порай-Кошиц [67, 68] решительно противопоставляли свою точку зрения на строение стекла взглядам Захариазена и Уоррена. Размеры кристаллитов ими оценивались в 10—12A, а доля упорядоченной фазы в стекле — несколько десятков процентов. [c.223]

О строении стекла были высказаны различные соображения [318—323]. Согласно кристаллитной теории, предложенной Лебедевым [324—325], строение стекол представляется в виде скоплений субмикрокристаллических образований приблизительно правильной кристаллической структуры, т. е. в стеклах существуют микрообласти, в которых атомы расположены весьма закономерным образом, подобно тому, как это имеет место в кристаллах. Лебедев подчеркивает то обстоятельство, что получаемая кристаллическая форма зависит от предыстории образца. В стеклах принципиально всегда [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология