Кристаллитная гипотеза

Вместе с тем нельзя не отметить, что безупречных доказательств в пользу кристаллитной гипотезы строения стекла до сих пор не получено. Свыше шести десятилетий дискутируется вопрос о существовании в стекле кристаллитов. Проведено большое число тщательных исследований структуры стекол рентгеновскими и спектральными методами, однако природа кристаллитов и реальность их существования в стекле так и остаются предметом дискуссий. Следует отметить, что сам автор кристаллитной гипотезы А. А. Лебедев признавал, что применение методов, основанных на использовании дифракции рентгеновских, электронных и нейтронных лучей, не дает, к сожалению, достаточно убедительных результатов вследствие малых размеров упорядоченных областей и значительных искажений решетки. Что касается спектрограмм для стекол, то они кажутся более или менее сходными с кривыми для соответ- [c.136]

Кристаллитная гипотеза строения стекла предложена советским ученым А. А. Лебедевым (первая публикация — 1921 г.). Он впервые высказал гипотезу о том, что стекло имеет геометрически упорядоченные области, близкие по своему строению к соответствующим кристаллическим фазам. [c.196]

Результаты различных методов структурного анализа можно удовлетворительно объяснить на современном этапе с различных точек зрения. Это привело к появлению различных гипотез строения стекла. Наибольшее признание получили гипотезы, представленные акад. А. А. Лебедевым (кристаллитная гипотеза) и В. За- [c.132]

Е. А. Порай-Кошицем на дифракционных рентгенограммах товарного натриево-боро-силикатного стекла. Появление новых линий, типичных для кристаллического строения, рассматривается им как новый факт, подтверждающий кристаллитную гипотезу. [c.172]

Против этого второго аспекта неоднородного строения стекла было выдвинуто то же возражение, которое выдвигал в 1938 г. Уоррен против кристаллитной гипотезы существование в стекле каких бы то ни было областей неоднородности должно вызвать рассеяние рентгеновских лучей под малыми углами (РМУ), которое в стеклах никогда не наблюдается. Действительно, многочисленные попытки обнаружить РМУ стеклами до 1958 г. были безрезультатны, что и оправдывало упомянутое выше заявление проф. Франка. [c.141]

Таким образом, теория Захариасена дает лишь самую общую структурную схему, не удовлетворяющую истинной сложной структуре стеклообразных тел. Однако и кристаллитная гипотеза в ее первоначальном виде в настоящее время никем не разделяется, так как структуру стекла нельзя рассматривать в виде простого скопления чрезвычайно мелких кристалликов — обломков нормальной кристаллической решетки. [c.85]

Кристаллитная гипотеза за 35 лет своего существования претерпела значительную эволюцию, пополнилась многими новыми экспериментальными фактами и, обогащенная достижениями современной физики и физической химии (в том числе и теорией непре-ры Вной неправильной сетки), превратилась в одну из стройных научных гипотез. Проследим за развитием кристаллитной гипотезы. [c.85]

Интересно, что некоторые исследователи, изучавшие оптические и мехаиические свойства стекол, независимо от кристаллитной гипотезы, пришли к выводу о микронеоднородности стекла. [c.88]

Из изложенного видно, что гипотеза о кристаллитном строении стекол в современном ее виде является более обоснованной и более глубокой, нежели гипотеза строения стекла в виде непрерывной структурной сетки. Выводы кристаллитной гипотезы не противоречат, а находятся в соответствии с данными физико-химического анализа стеклообразных систем. [c.90]

Опираясь на наличие аномалий в изменении физико-химических свойств стекол в определенных интервалах температур, охватывающих температуры превращений модификаций кремнезема, кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева [3] трактует кварцевое стекло как агломерат деформированных микро- [c.292]

Нельзя не отметить некоторые недостатки книги. Это прежде всего терминологические неточности и недостаточно полная библиография по некоторым разделам. Вызывает удивление то обстоятельство, что автор не рассматривает кристаллитной гипотезы строения стекла, выдвинутой в 1921 г. акад. А. А. Лебедевым развитие этой гипотезы стимулировало в СССР большое число исследований и породило много полезных идей. При подготовке русского издания мною были сделаны некоторые дополнения, касающиеся в основном новых работ по тем вопросам, которые затрагивал автор. [c.6]

Изучение рассеяния рентгеновских лучей стеклами рассматриваемой системы проводилось многими исследователями [67, 68, 81, 84, 89, 103— 122]. В опубликованных работах можно выделить два основных направления. В первой группе исследований результаты рассматриваются как подтверждающие гипотезу беспорядочной пространственной сетки, высказанную впервые в 1932 г. Захариазеном [78]. Во второй группе работ те же результаты рассматриваются как подтверждающие кристаллитную гипотезу, высказанную впервые еще в 1921 г. Лебедевым [111]. [c.214]

Иная интерпретация результатов рентгеноструктурного исследования стекол проводится сторонниками кристаллитной гипотезы. В самый ранний период развития гипотезы стекло рассматривалось как вещество, состоящее из очень мелких кристалликов. Некоторые из исследователей [c.222]

В первоначальном варианте этой теории [34] стекло рассматривалось как совокупность весьма малых кристаллических образований, соединенных прослойками искаженной промежуточной структуры. В настоящее время большинство исследователей полагает, что кристаллиты не представляют собой мелких кристаллов с фазовыми границами, а являются областями упорядочения внутри апериодической сетки [4 23 35]. Согласно, например, Н. В. Белову [4, стр. 524], в любом стекле всегда имеются наготове группировки, являющиеся зачатками — зародышами — тех фаз, которые при благоприятных для них обстоятельствах выделятся в виде самостоятельных кристаллических образований... Противопоставление кристаллитной гипотезы в... первоначальном ее смысле... гипотезе совершенно неупорядоченной... сетки... это не абсолютная замена..., но вопрос о размерах зародышей, о степени сегрегации их от себе подобных или от промежуточной аморфной массы . [c.83]

В обзоре ЕА. Порай-Кошица [192] не отрицается возможность существования областей упорядоченности в кварцевом стекле. Дословно сторонникам кристаллитной гипотезы не возбраняется называть области с большой степенью упорядоченности кристаллитами . Однако Е.А. Порай-Кошиц считает, что упорядоченности представляют собой не что иное, как тепловые флуктуации плотности, замороженные при Tg. [c.141]

Основные положения о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким образом, теорией допускается непрерывный переход от кристаллических центров с неполным комплексом элементов симметрии к полностью неупорядоченной пространственной сетке. Последующие исследования О. К- Ботвинкина, К- Н. Воленкова, Е. А. Порай-Кощица и др. подтвердили такие представления и привели к дальнейшему развитию кристаллитной теории. [c.65]

Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева. Еще в 1921 г. А. А. Лебедевым было высказано предположение, что силикатное стекло имеет скрытнокристаллическое строение, т. е. состоит из бесконеч- [c.134]

Такую кристаллитную гипотезу, предпосылкой для которой послужили идеи А. А. Лебедева выдви-яули на основании рентгенографических исследований Рендалл, Руксби и Купера , получившие хорошее согласие между интерференционными кольцами алюмосили-жатного стекла, например соответствующего полевому шпату, и наиболее интенсивными линиями кристобалита. Для чистого кварцевого стекла совершенно очевидно сходство размытого кольца с наиболее интенсив-иым интерференционным кольцом кристобалита. То же имеет место в случае химически стойкого стекла с 70% [c.171]

Кристаллитную гипотезу поддерживали в своих многочисленных экспериментальных работах И. Вален-ков и Е. Порай-Кошицзз. Были исследованы стекла из кварца, три.г1имита и кристобалита полученные максимумы интенсивности сопоставлялись с максимумами для соответствующих кристаллов. Сходство с линиями кристобалита и тридимита было очевидным. Тем не менее, можно сомневаться в надежности этих выводов (см. ниже). Гораздо более значительным оказался тот факт, что структура стекол сильно зависит от предварительной термической обработки, т. е. от их термической истории и от способа их производства. Это явление объясняется предполагаемым переходом между стеклообразным и кристаллическим состояниями, т. е. как непрерывное разрастание кристаллических зародышей под действием термической обработки. Этот вывод был, в частности, подтвержден при изучении натриево-сили-катных стекол при непрерывном нагревании интерференция их становится все более и более резкой пока, наконец, при полной кристаллизации яе появляются резкие максимумы кристаллической интерференции. [c.171]

Продукты кристаллизации натриево-оиликат-ных стекол (кристобалит и метасиликат натрия) существуют в стекле в состоянии высокой дисперсности. Размытость интерференционных максимумов на дифракционной кривой стекол объясняется тем, что центры кристаллизации не совершенны и в своих наружных частях в значительной степени не упорядочены. Элементарные периоды в таких кристаллитах находятся в пределах от 7 до 16 А. Хартлейфз указал, что для таких малых размеров общее определение понятия кристалл должно стать неясным и неопределенным и что здесь может быть обнаружен переход к неупорядоченным структурам (см. выше). Вследствие этого возникает вопрос, была ли кристаллитная гипотеза [c.171]

Если силикаты содержат группы [АЮб] или кольцевые структурные элементы, например бериллие-вые силикаты, то появляются добавочные характерные полосы в пределах X от 14 до 18 и и при Л. = 12,5 Первая полоса отчетливо выражена даже в стекле из плавленого граната, последняя — свойственна силикатным стеклам. Поэтому Матосси поддерживает кристаллитную гипотезу структуры стекол, особенно в отношении кварцевого стекла и в ее более общем виде—-в применении к квазикристаллическим структу- [c.180]

В вопросе строения стекла большое значение имеет определение понятия стекло согласно положениям термодинамики стекла рассматриваются здесь как неустойчивые системы, которые стремятся перейти, в действительно устойчивое кристаллическое состояние. Кесом и яе Смедт , а также Раман считали, что здесь речь идет о существовании атомных и молекулярных групп в виде агрегатов, подобных кристаллам. Паркс и Хаф-ман утверждали, что можно дать общее определение стекла, как многофазной системы с мельчайшими кристаллическими зародышами (о кристаллитной гипотезе [c.195]

Такое заявление хорошо отражало состояние вопроса о неоднородном строении стекла, сложившееся к 1958 г. До этого времени очень многие специалисты придерживались взгляда, что стекло вполне однородное вещество, построенное из беспорядочно расположенных структурных единиц. Правда, еще в 1936 г. Н. Н. Валенков и автор настоящей статьи показали, что дифракционные картины (рентгенограммы) некоторых двухкомпонентных стекол представляют собой простую сумму дифракционных картин стекол-ингредиентов. Отсутствие интерференционных эффектов между волнами, рассеянными этими ингредиентами, доказывало, что они находятся в двухкомпонентном стекле на расстояниях, существенно превышающих ближний порядок. В 1936 г. это считалось доказательством существования в сложном стекле химически разнородных кристаллитов . Таков был исторически первый аспект неоднородного строения стекла, развивавший кристаллитную гипотезу акад. А. А. Лебедева, высказанную им в 1921 г., т. е. задолго до применения к стеклам рентгеновского метода. [c.140]

Существует несколько гипотез строения С.— крис-таллитная, непрерывной беспорядочной сетки и др. Кристаллитная гипотеза предполагает наличие в не-унорядоченном кремнеземном каркасе, С. областей, в к-рых в небольших участках (15—25 А) упорядоченность приближается к кристаллич. структуре. По гипотезе непрерывной беспорядочной сетки наличие участков высокой упорядоченности отрицается, структура С изображается в виде бесконечной, вполне однородной, сетки из тетраэдров 8104, связанных между собой только через кислород. [c.514]

В соответствии с кристаллитной гипотезой в структуре стекол сложного химического состава должна наблюдаться микронеодно-родность. Даже в простом натриево-силикатном стекле, которое при кристаллизации выделяет Р -кварц и бисиликат натрия, обнаружены кристаллитные образования двоякого рода — одни, близкие по структуре р -кварцу, другие — бисиликату натрия. Даже в случае, если структурно оформленной будет лишь первая кристаллическая фаза, и тогда система будет обладать микронеоднородностью (в нашем примере это будут микрокристаллы - кварца, включенные в аморфную массу натриевого силиката). Таким образом, микронеоднородность является следствием кристаллитной структуры многих двух- и многокомпонентных стекол. [c.88]

Первая попытка выдвинуть и обосновать гипотезу квазикри-сталлического строения стекла оказалась неудачной, но позднее с помощью рентгеноанализа и других методов удалось получить новые экспериментальные обоснования кристаллитной гипотезы. [c.76]

Основные положения современных представлений о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются в некотором количестве элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким обра- [c.65]

Во-первых, тепловая обработка стекол при постоянных температурах ведет к постепенному росту кристаллитов обоих составов — кристобалита и метасиликата натрия. Это иллюстрируется рис. 11.146 и 11.147, на которых изображены кривые интенсивности исходных, гретых и рас-стеклованных стекол одних и тех же составов. Легко заметить общую тенденцию кривых рассеяния натриевосиликатных стекол, независимую от состава последних после нагревания увеличивается резкость всех максимумов и появляются новые максимумы при больших углах скольжения. На рис. 11.148 приведены кривые рассеяния стекла состава метасиликата, полученные путем размывания соответствующей кривой соединения NajOjSiOa в предположении, что кристаллиты имеют размер 7,5, 10 и 12 А. Изменение резкости максимумов на кривых интенсивности гретых стекол но сравнению с аналогичными максимумами исходных стекол, и сходство кривых на рис. 11.146 и 11.148, по мнению упомянутых авторов, свидетельствуют о росте кристаллитов при тепловой обработке и подтверждает таким образом кристаллитную гипотезу. [c.223]

Исследование рассеяния рентгеновских лучей натриевосиликатными стеклами под малыми углами вновь поколебало компромиссную точку зрения. Если в 1953 г. [118] утверждалось, что рентгеновский анализ простых стекол безусловно доказал отсутствие в них крупных областей неоднородности, то уже в последующие годы размер областей локальной неоднородности, правда не в однокомпонентных, но все же в двухкомпонентных простейших стеклах стал оцениваться в несколько сот ангстрем. Так, согласно работе Андреева [120], в стеклах, содержащих 12% КазО и 88% 3102, области неоднородностей имеют радиус - 300 А. После отжига при 800° С радиус областей локальной неоднородности уменьшился до 100 А. Из этого примера отчетливо видно, что высказанное на Втором всесоюзном совещании Порай-Кошицем утверждение о том, что нет противоречий между гипотезой беспорядочной сетки и кристаллитной гипотезой, ошибочно. Для объектов, в структуре которых локальные химические неоднородности достигают сотни ангстрем, приложимость гипотезы беспорядочной сетки полностью отпадает. Если теперь сопоставить данные, полученные Валенковым, Порай-Кошицем и их сотрудниками, с данными инфракрасного анализа, то в некоторых выводах о структуре стекла получается соответствие, в других же, наоборот, обнаруживаются противоречия. Соответствие проявляется в том, что структура стеко.т, в которых количество N320 меньше 50%, согласно обоим методам в первом приближении может быть рассмотрена как состоящая из областей с высоким содержанием кремнезема и областей с высоким содержанием натрия. Несоответствие выводов выражается в ряде следующих моментов. [c.224]

Сам автор кристаллитной гипотезы А. А. Лебедев теперь считает что вопрос а том, называть упорядоченные и неупорядоченные области в стекле — кристаллитами, или областями ближнего порядка, или сеткой с упорядоченным расположением узлов, является вопросом терминологическим. Он предлагает объединить эти понятия и говорить, например, об аморфнокристаллической структуре стекла. [c.13]

Если принять степень кристалличности стекла 10-15% А. Лебеде а линейный размер упорядоченности 1010" см, то в этом случае одна структурная упорядоченность приходится на объем вещества 10 000 1(Г см (сторона куба 20—23 1(Г см). Как видно, кристалличность 10-15% предполагает надмолекулярную структуру, тиэкую к первоначальным воззрениям кристаллитной гипотезы. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология