Теория кристаллитная, строения стекла

Обе гипотезы строения стекла—как кристаллитная, так и теория непрерывной неправильной сетки не противоречат экспериментальным данным, получаемым при рентгеноструктурном анализе стекол. [c.84]

Выше отмечалось, что рассеяние рентгеновских лучей стеклами может быть теоретически столь же успешно рассчитано и на основании теории кристаллитного строения стекла. И в этом случае экспериментальные и рассчитанные кривые оказываются между собой в столь же хорошем соответствии. Таким образом, рентгеноструктурный анализ стекол не в состоянии однозначно решить вопрос об истинной структуре стекол. [c.52]

Прежде всего следует заметить, что теория кристаллитного строения стекла была создана Лебедевым как гипотеза, позволившая ему объяснить своеобразный ход изменения показателя преломления, коэфициента термического расширения и тепловых эффектов, наблюдаемых в стеклах в области температур размягчения. [c.53]

Таким образом, теория кристаллитного строения стекла и вытекающая из нее возможность микрогетерогенной структуры его находит косвенное подтверждение при изучении некоторых свойств стеклообразных систем. И с этой точки зрения указанная теория имеет гораздо более веские экспериментальные обоснования, чем теория строения стекла в виде неправильной структурной сетки. [c.56]

Таким образом, и в этом случае теория кристаллитного строения стекла не противоречит опытным данным, а, наоборот, находится в полном соответствии с ними. [c.57]

Работами А. А. Лебедева, И. В. Гребенщикова и их сотрудников была создана и экспериментально обоснована теория кристаллитного строения стекла, устанавливающая структурную связь этого состояния с жидким и твердым. [c.5]

Температурная зависимость многих свойств стекол претерпевает своеобразные характерные изменения в определенных температурных областях. Оказывается, что и эти своеобразные изменения находят естественное толкование в кристаллитной теории строения стекла и не поддаются объяснению теорией Захариасена. [c.86]

Сравнение данных табл. 49 и 113 показывает, что кратчайшие расстояния и ближайшая координация атомов в стеклах и породивших их кристаллах очень близки. Основное различие заключается в дальнем порядке, который отсутствует в стеклах, но именно здесь методика изучения кривых радиального распределения дает наименьшую информацию, о чем можно судить по многолетней дискуссии сторонников кристаллитной и структурно-хаотической теорий строения стекла (см. [196]). [c.157]

Основоположник кристаллитной теории строения стекол А. А. Лебедев еще в 1921 г. пришел к выводу, что силикатные стекла в своей структуре содержат микрокристаллические образования, называемые кристаллитами. Дальнейшее развитие кристаллитной теории строения стекла привело к тому, что структуру веществ в стекловидном состоянии стали представлять в виде своеобразной непрерывной сетки. [c.140]

Кристаллитная теория строения стекла, предложенная [c.9]

Кристаллитная теория строения стекла сыграла положительную роль так как способствовала рассмотрению связи между физическими свойствами, структурой стекла и его тепловой обработкой. [c.9]

Таким образом, важный для теории стеклообразного состояния вопрос о степени упорядоченности в расположении атомов решен более 10 лет тому назад и продолжение спора о кристаллитном или беспорядочном строении стекол нам кажется совершенно бесплодным. Действительно, рентгеновский анализ простых стекол безусловно доказал отсутствие в них крупных областей неоднородности любого вида (микрокристаллитов, двухмерных кристаллических образований, фаз и т. п.). В то же время рентгеновский анализ не может в настоящее время ни доказать, ни опровергнуть существование кристаллитов размером 15—20 А и меньше, на присутствие которых указывают некоторые экспериментальные данные, например, рост упорядоченности при тепловой обработке стекол, эффекты, связанные с аллотропными превращениями в стеклах [89, 111, 126—128] . [c.224]

Кристаллитная теория (акад. А. А. Лебедева), по которой в расплаве стекла при охлаждении возникает значительное количество микрокристаллических образований—кристаллитов с более или менее резко выраженным строением, соответствующим строению кристаллической решетки. А. А. Лебедевым было высказано также предположение о наличии микрокристаллов кварца в структуре силикатного стекла. [c.17]

В оценке размеров неоднородности и доли упорядоченной фазы в стекле взгляды исследователей, придерживающихся кристаллитной теории, менялись во времени. На ранней стадии исследования стекол рассматриваемой системы Валенков и Порай-Кошиц [67, 68] решительно противопоставляли свою точку зрения на строение стекла взглядам Захариазена и Уоррена. Размеры кристаллитов ими оценивались в 10—12A, а доля упорядоченной фазы в стекле — несколько десятков процентов. [c.223]

Выше отмечалось, что согласно теории кристаллитного строения стекла структура некоторых сложных стеклообразных систем должна иметь микрогетерогенный микроэвтектоидный характер, В подтверждение этого положения можно указать, что микроэвтек-тоидная природа стекол позволяет объяс ить характер изменения некоторых свойств стеклообразных систем. [c.54]

Теория кристаллитного строения может рассматриваться только 1 ак рабочая гипотеза, позволяющая объяснить больше явлений, чем другие теории. Для построения детально и строгой теорх строения стекла необходимо дальнейшее всестороннее исследован е разнообразных свойств стеклообразных и жид <их систем. [c.57]

Кристаллитная теория строения стекла получила дальнейшее развитие в работах И. В. Гребенщикова и К. С. Евстропьева, показавших различными методами микрогетерогенность структуры стекла. [c.158]

Бокий [722] сообщил, что в кристаллохимии считается твердо установленным как отсутствие молекул в силикатах, так и наличие упорядоченных участков в стекле (кристаллитов). По мнению автора, между кристаллитной и захариасенов-ской теориями нет непримиримых границ. В стекле есть более упорядоченные участки и есть области — менее упорядоченные. Но и в упорядоченных областях должна быть меньшая упорядоченность, чем в кристаллах силикатов, причем атомы, образующие кислородные мостики, связывающие эти две области, нельзя отнести ни к одной из них. Иными словами — имеет место непрерывный переход без фазовых границ между кристаллитами. Об отсутствии ориентации цепей в стеклах, что было подтверждено опытным путем, сообщил Багдыкь-янц [683]. Экспериментальным подтверждением отсутствия упорядоченности структуры стекол занимались Росон [684] и Ска-нави [685]. Даувальтер [686] предложил рабочую теорию строения стекла, в основу которой положен тот принцип, что силы взаимодействия между атомами являются силами химической связи, причем учитываются не только силы, но и величины их работы и представляемой ими энергии. Деформированные связи распределены в стеклах беспорядочно. Неупорядоченное расположение атомов— энергетически невыгодно, в связи с чем будет происходить перестройка взаимного расположения атомов в результате работы сил связи. В качестве примера указывается на энергетически невыгодное непосредственное соседство атомов кремния между собой и атомов кислорода между собой, которое [c.321]

В последние годы структура стекла широко изучалась разносторонними методами исследования [2725—2763, 3045— 3084]. Так, Тарасов [2725, 2726], используя разработанный им метод определения низкотемпературной теплоемкости, показал, что особенность структуры силикатных и других неорганических стекол кроется в том, что они обладают полимерным анионом и мономерным катионом. Гросс и Колесова [2727], на основании изучения спектров комбинационного рассеяния многих стекол, показали на примере щелочносиликатных стекол, что в них имеет место постепенный переход от структуры стеклообразного кремнезема к структуре стеклообразного метасиликата щелочного металла, подобно тому, как это наблюдается для случая смешанных кристаллов. Флоринская и Печенкина [2728, 2729], основываясь на результатах, полученных методом инфракрасной спектроскопии, рассматривают стекла как сложные и неоднородные соединения, содержащие зоны с упорядоченным строением — кристаллиты. Расположение атомов в них такое же, как в кристаллах силикатов или кремнезема. Существует постепенный переход от наиболее упорядоченной части этих зон к беспорядку и обратно — к порядку в соседних кристаллитах. Формирование группировок, из которых в дальнейшем образуются кристаллиты, начинается очень рано, еще в расплаве стекла выше температуры ликвидуса. В пользу кристаллитной теории строения стекла приводятся и другие соображения [2730—2747]. Однако в отдельных работах утверждается, что некоторые виды стекол имеют структуру беспорядочной сетки [2748]. Как показал Порай-Кошиц [2749],пользуясь рентгеноструктурным методом, невозможно сделать окончательные выводы о правильности той или иной гипотезы о строении стекла. Полученные с помощью этого метода данные подтверждают обе гипотезы — как о кристаллитной структуре, так и о структуре беспорядочной сетки. По мнению автора, получения окончательного ответа на вопрос о размерах упорядоченных областей в однокомпонентных телах можно ожидать в результате их исследования электронномикроскопическим методом. [c.460]

Теорию кристаллического состояния наиболее детально впервые разработал Е. С. Федоров, предсказавший все возможные типы структур кристаллов, в том числе и силикатов. В настоящее время в СССР весьма интересные исследования этих структур проводит Н. В. Белов. Кристаллитную теорию строения стекла впервые разработал А. А. Лебедев, экспериментально ее подтвердили рентгенографические исследования Н. Н. Валенкова и Е. А. Порай-Кошица. [c.6]

Выводы кристаллитной теории не противоречат данным физико-химического анализа стеклообразных систем, а находятся в с оответствии с ними. Наоборот, в теории строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки данные физико-химического анализа не принимаются во внимание, как будто в структуре стекла молекулярные образования онределенного химического состава (химические соединения) не имеют существенного значения. Это, как нам кажется, один из наиболее существенных недостатков этой теории. [c.56]

Кристаллитную теорию строения стекла впервые разработал Лебедев. Значите-льный вклад в изучение физической химии стекловидных силикатов был сделан Тернером и Мореем. [c.7]

Кристаллитная теория и теория ближнего порядка являются в основном физическими теориями. Химические теории строения стекла были предложены В. Захариазеном [29], В. В. Тарасовым [30—32], Дж. Сте-велсом [33] и А. А. Аппеном [34, 35]. [c.10]

О строении стекла были высказаны различные соображения [318—323]. Согласно кристаллитной теории, предложенной Лебедевым [324—325], строение стекол представляется в виде скоплений субмикрокристаллических образований приблизительно правильной кристаллической структуры, т. е. в стеклах существуют микрообласти, в которых атомы расположены весьма закономерным образом, подобно тому, как это имеет место в кристаллах. Лебедев подчеркивает то обстоятельство, что получаемая кристаллическая форма зависит от предыстории образца. В стеклах принципиально всегда [c.87]

Основные положения о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким образом, теорией допускается непрерывный переход от кристаллических центров с неполным комплексом элементов симметрии к полностью неупорядоченной пространственной сетке. Последующие исследования О. К- Ботвинкина, К- Н. Воленкова, Е. А. Порай-Кощица и др. подтвердили такие представления и привели к дальнейшему развитию кристаллитной теории. [c.65]

Уоррен утверждает, что между теорией каркаса пространственной вязи и кристаллитной теорией строения стеклообразного состояния существует принципиальная разница. Хартлейф пытался согласовать обе теории, изучая ионометрические интенсивности в калиево-силикатных стеклах. По данным изучения кривых интенсивности с помощью анализа Фурье, был№ построены кривые электронного распределения, которые-служат указанием на то, что в структуре стеклообраЗ ного кремнезема существует большая упорядоченность,, чем это можно предполагать по теории Уоррена. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология