Комплексные соединения неоднородные

Электростатическая модель оказалась также совершенно непригодной для объяснения магнитных свойств комплексных соединений. Исследование магнитных свойств вещества позволяет определить число неспаренных электронов. Вещества, имеющие неспаренные электроны, парамагнитны, молекулы втягиваются в неоднородное магнитное поле. Если все электроны спарены, вещество диамагнитно, т. е. молекулы выталкиваются из магнитного поля (однако значительно слабее, чем молекулы парамагнитных веществ притягиваются). Кроме того, известны ферромагнитные материалы, например железо, которые вследствие одинаковой ориентации большого числа спинов неспаренных электронов взаимодействуют с магнитным полем (втягиваются) значительно сильнее парамагнитных. [c.128]

На основании знания пространственной структуры комплексных соединений в 1926 г. И. И. Черняевым была открыта важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, получившая название трансвлияние . Суть его заключается в том, что неоднородные лиганды в траке-положении оказывают друг на друга влияние, обусловливающее их способность вступать в реакции замещения (обмена). Это явление присуще комплексам с квадратной или октаэдрической структурой. [c.377]

Выще рассматривались комплексные соединения, которые вследствие одинаковости всех лигандов могут быть названы однородными. Гораздо многочисленнее неоднородные комплексы, характеризующиеся одновременным наличием во внутренней сфере двух или более разных лигандов. [c.459]

Особенно большое значение для прочности связи с комплексообразователем того или иного лиганда имеет природа лиганда, находящегося в транс-положении к первому. Этот принцип трансвлияния очень важен для химии комплексных соединений, так как часто дает возможность предугадывать порядок протекания реакций замещения в неоднородной внутренней сфере и позволяет сознательно выбирать пути синтеза желательных пространственных форм вещества заданного состава." [c.461]

Трансвлияние. Важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, была открыта И.И.Черняевым (1926) и названа им трансвлиянием. Работая с комплексами платины Pt , он установил что неоднородные лиганды в транс-положении оказывают друг на друга влияние, проявляющееся в большей или меньшей способности этих лигандов вступать в реакции замещения (обмена). Впоследствии оказалось, что трансвлияние является общей закономерностью для неоднородных комплексов квадратной или октаэдрической структуры. По силе своего трансвлияния лиганды располагаются в ряд [c.111]

I Комплексные соединения с неоднородны.ми [c.18]

В этой главе мы вынуждены ограничиться обзором термохимии четырех важнейших групп комплексных соединений, а именно 1) аквосолей 2) аммиакатов и аминатов 3) ацидокомплексов и 4) комплексных соединений с неоднородными аддендами. По другим группам комплексных соединений термохимические данные либо отсутствуют, либо крайне ограничены. [c.132]

Комплексные соединения с неоднородными аддендами (гетерогенные типы). [c.168]

Таким образом, из приведенных данных видно, что в механизме действия гетерогенных и гомогенных комплексных катализаторов много общего. Так, но-видимому, во всех случаях активной является связь Ме—С в биметаллических комплексных соединениях или образующихся при их диссоциации ионах. Однако наличие неоднородной поверхности приводит к довольно существенным различиям в механизме действия как тех, так и других катализаторов, что особенно ярко проявляется при исследовании свойств полимерных продуктов стереорегулярности, молекулярного веса, молекулярно-весового распределения и т. п. [c.262]

Рассмотрены некоторые результаты, полученные при изучении кинетических закономерностей и механизма полимеризации и сополимеризации а-олефинов на различных гомогенных и гетерогенных комплексных катализаторах Циглера — Натта. Показано, что в механизме действия гомогенных и гетерогенных катализаторов много общего. Во всех случаях активной связью является, по-видимому, связь Ме—С в биметаллических комплексных соединениях или образующихся при их диссоциации ионах. Однако в действии гомогенных и гетерогенных катализаторов имеются существенные различия, особенно ярко проявляющиеся при исследовании свойств полимерных продуктов стереорегулярности, молекулярного веса и т. п. Наличие энергетически, а в некоторых случаях химически неоднородной поверхности обусловливает, очевидно, широкое молекулярно-весовое распределение для гомополимеров, а также распределение по составу при получении сополимеров. [c.356]

Комплексные соли органических кислот и аминов тормозят в основном анодный процесс (рис. 6.12) и, обладая высокой смачивающей способностью, оказывают заметное влияние прежде всего на начальных стадиях защиты в системе нефтепродукт+вода. Соединения такого типа легко гидролизуются, и в присутствии воды органическая кислота и амин действуют как отдельные составляющие. Обладая различным по знаку суммарным электронным эффектом (табл. 6.2), группы ЫН и СООН избирательно сорбируются на поверхностях металла с неоднородным распределением электронной плотности и поэтому по-разному будут взаимодействовать с черными и цветными металлами. Ингибиторы такого типа, эффективно защищая черные металлы, усиливают коррозию некоторых цветных металлов. [c.296]

Учет механической неоднородности открывает новые широкие возможности более объективного и достоверного анализа работы сварных и паяных соединений при действии эксплуатационных нагрузок. Наличие ряда установленных и количественно описанных закономерностей влияния механической неоднородности на работоспособность соединений позволяет более обоснованно и комплексно решать задачи оптимального проектирования конструкций и технологии их изготовления. [c.17]

Растворы целлюлозы имеют практическое значение. Их применяют для формования искусственных волокон и пленок, а также для исследования целлюлоз — определения СП и молекулярной неоднородности. Практическое применение находят лишь те растворители, которые не вызывают деструкции целлюлозы. Из концентрированных кислот при исследовании целлюлоз применяются лишь фосфорная кислота, а из различных комплексных оснований — главным образом соединения мед и некоторые другие. [c.130]

Рассмотренное здесь, таким образом, показывает, что тогда, когда мы имеем дело с системами солей или солей и окислов, между компонентами этих систем могут возникать взаимодействия, приводящие (в зависимости от силы такого взаимодействия) к образованию на диаграммах плавкости эвтектик или твердых растворов, или инконгруэнтно и конгруэнтно плавящихся химических соединений. Большая упорядоченность (неоднородность) расплава, обусловленная этими взаимодействиями, сохраняется в той или иной степени и выше кривой ликвидуса. Поэтому системы (смеси) расплавленных солей часто более сложны по своей структуре, чем индивидуальные расплавленные соли, причем в общем случае структурными составляющими смесей расплавленных солей одновременно могут быть простые ионы, комплексные ионы и даже нейтральные молекулы (в особенности тогда, когда в кристаллических решетках соответствующих солей имеется определенная доля молекулярной связи). [c.62]

В сланцевой промышленности, в так называемой комплексной схеме, намечается при помощи селективного растворителя — метилового спирта— выделять из средней фракции нейтральные кислородные соединения. Однако такое разделение дегтя или его фракций недостаточно, так как остающаяся часть по химическому составу все еще очень сложна и неоднородна. [c.21]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окислс ния +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГй] получены с Г и С1 для всех платиноидов, а г Вг и Г — лишь для некоторых. Р1(- -4) образует таклсе гидроксокомплексы [Р1(0Н)в]2 , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего идрокси-да, цианидные [Р1(СК)с] , роданидные [Pt( NS)6] и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось. экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. Характерной для Р1(- -4) является сильная двухосновная кислота Н2[Р( С1г1] и ее соли. [c.500]

Если все лиганды у данного веш,ества одинаковы, то комплексное соединение называется однородным, если же разные, то неоднородным. Например, в ряде соединений [Р1(МНз)4]С12, [Pt(NHз)з l] l, [Р1(КНз)2С12], [Р1(КНз)С1з]К, [Р1С14]К2- однородными являются первый и пятый члены ряда второй — четвертый — неоднородные. Один и тот же вид ионов может находиться как во внутренней сфере (т. е. в составе комплексного иона), так и [c.203]

Прочность связи лигандов с комплексообразователем зависит не только от его природы, но главным образом от природы того лиганда, который находится в транс-положени к первому. Это явление, названное трансвлиянием, позволяет предугадывать порядок замещения одних лигандов в неоднородной внутренней сфере, что в свою очередь дает возможность выбирать пути синтеза новых комплексных соединений. Некоторые лиганды по их убывающей способности оказывать трансвлияние располагаются в следующий ряд [c.58]

В последние годы существенно расширились представления о составе и содержании растворенных органических веществ поверхностных вод [2, 11, 12, 14, 15, 33—39]. До 60—80% этих веществ составляют вещества собственно гумусовой природы гуминовые и фульвокислоты [40—42]. Их концентрация в среднем на 2—4 порядка превышает концентрацию неорганических микрокомпонентов. Присутствием гуминовых и фульвокислот, полифенолов, а также ассоциатов и комплексных соединений этих веществ обусловлена крайняя неоднородность молекулярного состава раствореипых органических веществ. [c.98]

Описанным путем конденсируются однородные молеку лы в жидкие и твердые агрегаты, а иногда и в уплотненные газы. Последним, в частности, обусловлено посинение кислорода, метана и других газов под высоким давлением. Неоднородные люлекулы, соединяясь под действием вандерваальсовых сил, образуют сольваты , твердые кристаллогидраты и некоторые виды комплексных соединений, иной раз довольно прочных. В среднем, однако, силы межмолекулярной связи раз в 100 меньше сил химической связи. Если для последних характерно свойство насыщаемости, то молекулярные силы его лишены электрическое поле одного диполя может одновременно влиять па поля нескольких близких диполей. Объясняется это тем, что нрп сцеплепип молекул электроны не переходят от одного партнера к друго.му, а остаются обособленнылт при каждом из них. [c.34]

Для изучения биологических особенностей белковых веш,еств и их химической структуры важно получить индивидуальные белки, свободные от примесей. Однако это связано с определенный] трудностями. Дело в том, что в большинстве случаев белки неоднородны, они легко связываются как друг с другом, так и с иными веществами, образуя с ними часто довольно прочные комплексные соединения. Расчленить эти комплексы нелегко. Поэтому получение белков в кристаллическом виде не всегда еще гарантЕфует выделение индивидуальных белков, так как некоторые белки, близкие по своим свойствам, кристаллизуются вг лес-те с образованием кристаллов одинаковой формы. [c.9]

Визуальный метод Т. а. состоит в наблюдении и измерении т-ры появления (исчезновения) неоднородности в си-, стеме, напр, выпадения кристаллов, исчезновения мути в сист. двух несмешивающихся жидкостей. Этот метод применим только к прозрачным объектам. Гораздо чаще строят кривые время — температура. При отсутствии превращений эти кривые идут наклонно, при любом превращении на них появляется излом или горизонтальный участок. Наиб, чувствителен дифференц. Т. а. (ДТА), при к-ром нагревание (охлаждение) исследуемого объекта ведут одновременно с нагреванием (охлаждением) вещества-эталона, к-рое в условиях опыта не имеет превращений. ДТА осуществляют с помощью двух термопар, соединенных так, что их термоэдс при отсутствии разности т-р объекта и эталона взаимно компенсируются. На графике записывают кривую время — разность т-р объекта и эталона. Пик на кривой ДТА появляется при любом превращении исследуемого объекта. Для записи кривых ДТА использ. фоторегистрирующие пирометры (напр., пирометр Курнакова), автоматич. потенциометры. ДТА разработан В. Роберт-Остеном в 1891. Широко примен. комплексные методы Т. а. (см., напр., Термогравиметрия). [c.565]

Модификация гетерогенных и коллоидно-дисперсных катализаторов основаниями Льюиса в большинстве случаев приводит к повышению стереорегулярности, а однов,ременно я молекулярной массы образующихся полиолефинов [166, 620, 694, 718, 724, 729, 749, 759, 760, 1013, 1093, 1126, 1135, 1144, 1149, 1166, 1169]. Влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность мо,-дифицированных комплексных катализаторов связывают с участием ЭДС в образовании высокостереоспецифическйх активных центров [694] с уменьшением энергетической неоднородности поверхности, что способствует образованию полимеров с узким распределением по стереорегулярности с преимущественной дезактивацией нестереоспецифических активных центров на поверхности и в растворе [1013]. Повышение стереорегулярности и молекулярной массы при одновременном уменьшении выхода полимера свидетельствует о том, что этот эффект во многих случаях оказывает решающее влияние на стереоспецифичность катализатора. Исключения наблюдаются тогда, когда модификация приводит к диспергированию гетерогенных катализаторов [1166]. Наконец, влияние электронно-донорных соединений на стереоспецифичность модифицированных комплексных катал.чзаторов объясняют удалением с поверхности треххлористого титана таких нежелательных продуктов, как А1С1з или соединения четырехвалентного титана [24, [c.356]

Комилекаы с неоднородными аддендами являются весьма многочисленной и интересной, ио, к сожалению, недостаточно изученной в термохимическом отношении группой соединений. Мы вынуждены будем ограничиться, из-за недостатка данных, рассмотрением термохимических соотношений для комплексных кобальтисолей, основываясь главным образом на нолу-чеипом нами экспериментальном материале. [c.146]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]