образования молекулярных соединений в стеклах

Исключительно летучие соединения МоРд и Рв в химическом отношении очень сходны. Они легко реагируют с ионными галогенидами и другими донорами электронов и основаниями, образуя, очевидно, комплексные ионы или молекулярные соединения. Они энергично гидролизуются, в результате чего образуются водные трехокиси и промежуточные оксифториды, один из типов которых получается также в случае взаимодействия их со стеклом. Во влажном воздухе пары их имеют синеватый оттенок. Они являются мощными фторирующими агентами, действующими на многие металлы (но не на золото и платину) даже при комнатной температуре с образованием синей поверхностной пленки. Многие органические вещества также реагируют с ними, образуя продукты синего цвета. [c.101]

Такие опыты были проведены автором и сотрудниками на молекулярно-гладких шариках (г 1 мм) стеклянных, метилированных, покрытых производными целлюлозы и др. в средах разной полярности, от воды до углеводородов, включая и фторированные соединения. Табл. 1 охватывает крайние случаи, которые можно охарактеризовать как проявление полной лиофобности, отвечающее коагуляции в соответствующей высокодисперсной системе, и как проявление полной лиофильности (например, метилированное стекло в гептане), отвечающее пептизации и образованию устойчивого золя в соответствующей высокодисперсной системе. В табл. 2 [c.304]

Совпадение значений энергий активации и однотипность кинетического описания процессов гелеобразования в растворах АС и кремниевой кислоты указывают на близость химизма процессов и позволяют применить теорию гелеобразования в растворах кремниевой кислоты и для растворов алюмосиликатов. Процесс гелеобразования в растворах, содержащих кремниевые кислоты, сложен. Он включает реакции полимеризации и деполимеризации, приводящие к образованию мицелл золя и их соединению в гелеобразующие агрегаты. Скорость гелеобразования зависит как от степени устойчивости коллоида, так и от скорости протекания реакции полимеризации кремниевой кислоты [83]. Однако скорость гелеобразования в растворах алюмосиликатов существенно ниже, чем в кислотных растворах жидкого стекла. Данное явление указывает, что в случае алюмосиликатов процесс замедляется из-за появления дополнительной стадии процесса - гидролиза алюмосиликата с образованием реакционно способных низко-молекулярных олигомеров кремниевой кислоты. Схему реакции гелеобразования в растворах АС можно представить в следующем виде [c.155]

При охлаждении жидкого расплава происходит процесс группировки однородных атомов или атомных групп, вызываемый в основном теми же силами (силами ассоциации, агрегации, силами полимеризации и конденсации в случае полимеров), которые могут привести и к образованию кристаллической решетки. В результате всех этих процессов происходит соединение отдельных частиц в более крупные, менее подвижные комплексы. С уменьшением подвижности увеличивается вязкость системы. Комплексы все укрупняются, возрастает коэффициент трения и, наконец, система застывает, закрепляя структуру переохлажденной жидкости. В настоящее время многие исследователи склонны рассматривать стекла как сложную систему, находящуюся в переохлажденном состоянии. Получаемое переохлажденное состояние является метастабильным, так как свободная энергия неупорядоченно расположенных частиц в нем больше, чем в кристалле при строго симметричном расположении этих частиц. Однако частицы аморфных веществ в процессе перегруппировки должны преодолеть значительные энергетические барьеры, обусловленные молекулярной структурой этих веществ. Поэтому переход из аморфного состояния в кристаллическое маловероятен. [c.6]

Таким образом, достижение равновесного значения площади фактического контакта лишь создает молекулярно-кинетические условия для дальнейшего формирования адгезионного соединения при последующем возникновении равновесной системы межфазных связей [635]. Оба эти процесса протекают одновременно, но второй из них завершается позднее. Поскольку в рассматриваемой системе поверхность субстрата (стекла) имеет микрошероховатости, размер которых на порядок меньше размеров надмолекулярных образований в адгезиве (полиизобутилене), на первой [c.151]

Зависимость образования молекулярных соединений в стеклах от удельного объема впервые исследовал Уотертон . Он, применил уравнение Массона , [c.222]

Твердые молекулярные соединения очень разнообразны и многочисленны. Но по обилию и сложности форм они не идут ни в какое сравнение с атомными и атомно-молекулярными твердыми соединениями. Это связано с тем, что при отвердевании последних межмолекулярное взаимодействие отступает на задний план, и направление этого процесса всецело определяется действием направленных межатомных связей. Соединение ковалентными связями протяженных структурных единиц, обрывков цепей, сеток, фрагментов каркаса, принимающих самую причудливую форму и любые положения, исключает их плотную укладку вместо кристаллизации обычно идет неупорядоченное структурообразование, в частности, при высокой температуре в расплаве — стеклообразование, при низкой температуре в растворе — гелеообразование. Заметим, что плавление и отвердевание стекла или смолы — химический процесс, так же как и образование геля в результате полимеризации или поликонденсации. Ведь и в том, и другом случае разрываются и вновь образуются межатомные химические связи. Для атомных твердых соединений характерно образование различных рядов. Классификацию соединений этого типа мы рассмотрим отдельно (см. гл. XIII). [c.18]

А. Смекал утверждает, что в образовании стекла не могут принимать участие соединения, в которых химическая связь осуществляется только по одному типу молекулярному, атомному, ионному или металлическому. Стекла образуются из тех соединений, в которых сочетается несколько типов связей, как гетероиолярные, или ионные, так и гомеополярные, или ковалентные, [c.193]

Минералы можно подразделить на три типа природные элементы, силикаты и не-силикатные соединения. Силикаты шире всего распространены в природе. Структурной основой этих миниралов являются силикатные тетраэдры 8104, которые путем обобществления атомов кислорода способны связываться друг с другом, образуя цепи, слои и каркасные структуры. Мы обсудили, каким образом макроскопические свойства некоторых силикатов, например способность к разрушению, отражают их молекулярное строение. Во многих минералах ионы 81 замещены ионами А1 , что приводит к образованию алюмосиликатов, к числу которых относятся полевые шпаты. Силикаты являются важными компонентами при получении стекла и цемента процессы получения этих веществ кратко рассматриваются в тексте главы. Однако силикаты в настоящее вре- [c.365]

По данным работы Питча [90, 92], при действии атомарного водорода на серебро получается белый порошок, осаж-даюшийся на холодной стенке стекла, являющийся, согласно Питчу, гидридом. Это вещество при действии воды выделяет водород и черную окись серебра, что свидетельствует об электроотрицательном характере водорода, соединенного с серебром, Из данных упругости пара этого препарата Питч вычислил значение теплоты образования, равное +П ккал. Однако, по его же данным, рентгенограмма этого препарата оказалась идентичной рентгенограмме чистого серебра. Питч считал, что при высоких температурах серебро может реагировать также и с молекулярным водородом с образованием следов газообразного гидрида. [c.152]

За последнее время область соединений переменного состава расширилась за счет включения так называемых поверхностных соединений. Еще в связи с открытием гетерогенно-каталитических явлений в начале XIX в. (работы Тенара, Деви и Дёберейнера) было замечено влияние поверхности твердых тел на активацию химических процессов. Позднее высказывались идеи о том, что взаимодействие реагентов с твердым катализатором носит химический характер. И. Ленгмюр в 1912—1916 гг. своими работами установил, что адсорбция газов и жидкостей на поверхности твердых тел представляет собою образование мономолекулярного или моноатомного слоя. Так, получив моноатомный слой водорода на стекле, Ленгмюр при взаимодействии этого комплекса с молекулярным водородом получил воду Н Н +Оз- НзО. [c.234]

Выводы кристаллитной теории не противоречат данным физико-химического анализа стеклообразных систем, а находятся в с оответствии с ними. Наоборот, в теории строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки данные физико-химического анализа не принимаются во внимание, как будто в структуре стекла молекулярные образования онределенного химического состава (химические соединения) не имеют существенного значения. Это, как нам кажется, один из наиболее существенных недостатков этой теории. [c.56]

Принцип вязаной структуры ныне принимается, в той или иной мере, как реальность всеми основными теориями строения стекла. Дискуссии развертываются главным образом вокруг других вопросов физически однородно или неоднородно стекло, обладает ли оно вполне аморфной, или частично субмикрокристалличе-ской структурой, какие химические соединения образуют исходные компоненты в процессе стеклообразования и др. Но это вопросы второго плана. Ключевое значение имеет образование вязи . Даже вещества, имеющие в кристаллическом состоянии молекулярную структуру, как например Р2О5, в процессе стеклования претерпевают трансформацию, образуя вязь . О коренном изменении молекулярной структуры кристаллического Р2О5 свидетельствует наблюдаемое при стекловании резкое возрастание плотности — с 2,420 до 2,737 [15]. Поэтому противопоставление различных теорий не оправдано. Ведущей современной теории строения стекла можно было бы дать наименование теория аморфной вязаной структуры . Термины, которые определяют структуру непрерывной , либо дифференцированной (см. главу V), в это наименование не входят, поскольку термин вязаная структура включает оба понятия. [c.338]

Чаще всего применяют поливинилбутираль (бутвар), улучшающий адгезию смолы к стеклу и входящий в состав связующих марок БФ-1, БФ-2, БФ-4, БФ-6, ВБФ-1 поливинилформальэти-лаль (винифлекс), увеличивающий термостойкость и всходящий в состав связующего марки ВФТ фурфурол, входящий в состав связующего ФН. На характеристики связующего влияют соотношение смолы и поливинилацеталя, тип и молекулярный вес поливинплацеталя, соотношение гидроксильных, ацетатных и ацетальных групп в нем. Образование сетчатой структуры в связующем происходит при взаимодействии гидроксильных групп поливинилацеталя и метилольных групп резольной смолы. Кроме того, для модификации фенолформальдегидных смол используются кремнийорганические соединения, в основном этиловый эфир ортокремниевой кислоты, при взаимодействии которых происходит реакция между этоксильными группами этилового эфира и метилольными и гидроксильными группами смолы. Модифицированные кремнийорганическими соединениями смолы имеют повышенную теплостойкость, хорошие диэлектрические свойства и лучшую водостойкость. При введении в состав модифицированных фенолформальдегидных смол активных добавок, например кремнийорганических мономеров, благодаря изменениям в структуре сетчатого полимера (увеличение плотности сетки) повышается адгезионная прочность, улучшаются механические характеристики и водостойкость. Это происходит, вероятно, вследствие того, что кремнийорганические мономеры, например диэтоксисиланы, взаимодействуют в процессе отверждения не только с поверхностью стекловолокон, но и с функциональными полярными группами смолы. [c.120]

Можно считать, что образование поверхностного слоя на стекле происходит следующим образом. В стекле, наряду с молекулами силикатов, имеются молекулы кремнезема, слабо связанные с основаниями. При действии воды или водных растворов взаимодействовать будут только те соединения или части молекул, которые легко подвергаются гидролизу. Молекулярные образования или части молекул, не связанные или слабо связанные с основаниями, внутри которых осуществляются парноэлектронные ковалентные связи, создают общую структуру стекла, не подвергающуюся разрушению водными растворами. В первый момент соприкосновения стекла с раствором происходит адсорбция и обмен между ионами раствора и ионами поверхности стекла. Это приводит к более глубокому гидратированию молекул силикатов и облегчает их гидролиз. Разрушение стекла, обусловленное гидролизом силикатов, усложняется коагуляцией коллоидной кремневой кислоты. [c.21]