Солюбилизованные вещества

В зависимости от полярности углеводорода и типа ПАВ солюбилизация может происходить по разным механизмам. Для анионных ПАВ при стабилизации неполярных соединений (углеводородов) происходит внедрение их молекул между гидрофобными цепями внутри мицелл. При этом расстояние между цепями увеличивается пропорционально количеству солюбилизованного вещества. [c.145]

Микроокружение молекул солюбилизованных веществ [c.154]

Поверхностная активность молекул солюбилизованного вещества. [c.159]

Количество солюбилизованного вещества на моль ПАВ. Концентрацию ПАВ поддерживали постоянной и равной 0,035 М в процессе газохроматографического эксперимента. [c.384]

Типы А к В характеризуются наличием сильного взаимодействия между солюбилизованными веществами и мицеллами ПАВ, что выражается в крутом наклоне касательной к изотерме солюбилизации при малых концентрациях ПАВ. Далее для типа А характерно плато при умеренных концентрациях, указывающее на образование комплекса. Тип С характеризуется слабым взаимодействием при малой [c.387]

Рис. 22.5. Четыре типа изотерм солюбилизации -4 , - количество солюбилизованного вещества, — концентрация свободного добавленного вещества.

Рис. 22.9. Влияние солюбилизованных веществ на скорость гидролиза -нитрофенилацетата в толуольном растворе 0,035 М ДАП при 30°С.

Солюбилизованное вещество моль ПАВ моль [c.394]

Ценные сведения о свойствах коллоидных электролитов дают также диффузионные исследования. В работах этого рода используется способность растворов коллоидных электролитов к солюбилизации. Это очень интересное свойство растворов детергентов заключается в том, что при концентраци >х выше ККМ в растворы переносятся нерастворимые в обычных условиях органические молекулы, например бензол и различные краситс-ли. Так, краситель оранжевый ОТ окрашивает чистую воду очень слабо, однако в присутствии додецилсульфата натрия он дает раствор темно-красного цвета. По-видимому, солюбилизованное вещество внедряется в саму мицеллу, поскольку для получения такого эффекта необходимо наличие мицелл. Справедливость такого предположения подтверждай т и другие данные. Р1змеряя скорость диффузии солюбилизованного красителя в гомогенном растворе детергента, можно приблизительно оценить коэффициент самодиффузии мицелл. В рассмотренном примере коэффициент самодиффузии составляет около б -10 см-/с и уменьшается с ростом ионной силы [44, 45]. [c.381]

Следует заметить, что первоначально было изучено влияние мицепп на химическое равновесие. Было обнаружено, что ионные мицелпы оказывают поразительное влияние на протониро-вание индикаторных красителей [62, 70], Изучение кинетаческого эффекта мицеллярной солюбилизации началось несколько позже [71], Катализ или ингибирование солюбилизованных веществ включает Б себя широкий ряд взаимодействий и может изменяться в зависимости от природы ПАВ. [c.24]

Сделан обзор характерных особенностей локального микроокружения в различных областях водных мицеллярных систем, и представлены некоторью новые результаты. Эти различные области включают углеводородное ядро метиленовые группы, близкие к полярным головкам поверхность раздела мицелла - вода вместе с наиболее глубокой частью двойного электрического слоя (слоя Штерна) для ионных мицелл, внешнюю часть диффузных двойных слоев и оболочку, образованную полиоксиэтиленовыми группами в некоторых неионогенных ПАВ. Рассматриваются различные факторы,влияющие на "эффективную" полярность раздела мицелла — вода, и представлены некоторые новые результаты, приводящие к мысли, что близость углеводородного ядра и частичное диэлектрическое насыщение у поверхности раздела являются факторами, способствующими ближним взаимодействиям. Некоторые новые результаты по константам диссоциации индикаторных красителей, растворенных в мицеллах неионогенных и цвиттер-ионных ПАВ, указывают на существенную роль локального микроокружения. Обсуждаются особенности микроокружения, в котором находятся молекулы солюбилизованного вещества. Представлены некоторые результаты, указьшающие на то, что окружение солюбилизованных бензола и нафталина весьма полярно. Эти наблюдения объяснены исходя из того, что солюбилизация происходит главным образом на поверхности раздела. [c.142]

Установление природы локального микроокружения мицеллярных систем важно дпя понимания структуры и свойств мицепп, их способности солюбилиаовагь добавленные в систему вещества, физических и химических свойств солюбилизованных веществ и свойств смешанных мицелл. Ввиду простоты и гибкости свойств мицеппяр>- [c.142]

Расположение и ориентация молекул солюбилизованных веществ весьма важны для понимания природы солюбилизации и физического и химического поведения молекул согпобилизованных веществ. [c.154]

Хотя обычно скорости обмена молекул солюбилизованных веществ между мономерным состоянием в растворе и солюбилизованным состоянием в мицеллах велики [ 46], время жизни молекул солюбилизации в мицеллах [47] достаточно велико, что 1 диффузионные и молекулярные перегруппировки обеспечивали достижение равновесия внутри мицеллы [19]. Таким образом, в зависимости от молекулярной структуры солюбилизата и структуры М1щелл следует предположить наличие перераспределения или быстрого взаимного обмена между состояниями с различной ориентацией и энергией. [c.154]

Было обнаружено, что спектроскопические результаты, подобные упомянутым выше, основанные на отношениях интенсивностей полос поглощения, полезны и при рассмотрении различных замещенных бензолов [ 59]. Найдено, что ПАБ - тритон Х-100, в котором п-трет октилфенильная группа связана с полиоксиэтипеновой группой эфирной связью, может быть использовано как солюбилизованное вещество в следовых концентрациях в различных типах мицелл. [c.159]

То, что солюбипизованный бензол концентрируется главным образом на поверхности раздела мицелла - вода, а не в углеводородном ядре, может на первый взгляд показаться удивительным из-за отсутствия какой-либо ощутимой полярности у бензола. Однако если соображения, применимые к обычным поверхностям раздела, распространяют ся на мицеллы, то нетрудно дать термодинамическое обоснование этому факту. Жидкий бензол имеет меньшее межфазное натяжение на границе раздела с водой, чем жидкие алифатические углеводороды. Как и следует ожидать, измеренные межфазные натяжения на гр нице смесей гептана с бензолом и водой [ 59] указывают на некоторую поверхностную активность бензола в этой системе. Однако даже эта слабая поверхностная активность, если учесть величину поверхности мицелл додецилсульфата натрия, рассматриваемых как мельчайшие капли углеводорода, например гептана, приведет к тому, что количество бензола на поверхности при его низких конце -трациях в 4 раза превысит его количество в объеме [59]. Такое зн чительное влияние поверхности вытекает из чрезвычайно большой ппощади поверхности мицепл на единицу объема. Поэтому, если микроскопические термодинамические величины хотя бы приблизительно приложимы к мицеллярным системам, го поверхностная активность молекул солюбилизованного вещества становится чрезвычайно важным фактором, опредепяющим их положение и распределение в ми— [c.159]

С молекулярной точки зрения предпочтительное сродство бензола к поверхности раздела мицелла - вода может быть объяснено способностью тг-электронных систем образовывать водородные связи [ 67]. Значение чрезвычайно высокого отношения поверхности к объему определяется суммированием множества мапых эффектов. Вероятно, вышеизложенные соображения важны для всех исследований, в которых рассматриваются солюбилизованные вещества и. используются спектроскопические зонды в мицеллярных и мембранных системах, если они содержат ароматические группы ипи другие группы, более полярные, чем углеводороды. Нитроксидные спиновые ао -ды, используемые в исследованиях методом ЭПР, также относятся к этой категории. Интересно отметить, что из-ва специфических свойств бензола, солюбилизованного в мицеллах, сам бензол можно рассматривать как плохой "аонд" для исследования свойств мицелл как таковых. [c.160]

Результаты I и II показывают, что взаимодействие солюбилизованных веществ с ПАВ представляет собой ион-дипольное, но не кис-лотно-основное ипи какое-либо другое взаимодействие. [c.389]

По данным измерений давления пара показано, что ДАП в СС1 начинает образовывать агрегаты (мицеллы малых размеров) при концентрации 0,023 М со средним числом агрегации 7. Концентрация ДАП 0,100 М, при которой проводились измерения скорости реакции, относится к мицеллярной области. То же самое верно и для растворов в толуоле. Таким образом, взаимодействие между солюбилизованным веществом и ПАВ должно происходить в мицеллах. Поскольку полярные группы или взаимодействующие центры солюбилизованного вещества и ПАВ находятся внутри мицелпы, особенности взаимодейстшя должны существенно зависеть от природы обсжх компонентов - солюбилизованного вещества и ПАВ. Эти взаимодействия описывается изотермами солюбилизации, химическими сдвигами, щириной линий и каталитическими эффектами. [c.395]

Объемная доля дисперсной фазы обычно может варьировать в очень широких пределах (20-80%). Молекулярная масса дисперсной фазы больше молекулярной массы большинства мицепп, содержащих солюбилизованные вещества. Это позволяет получать очень большие отношения растворенного вещества к растворителю [8]. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология