Гибкость макромолекул и их физические свойства

Таким образом, статистический сегмент Куна - это математическая абстракция, мера гибкости макромолекул, введенная для описания физических свойств полимеров законами идеальных систем. [c.85]

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Известно, что свойства любого твердого тела определяются строением и взаимным расположением образующих его молекул. В течение ряда лет считали, что все физические свойства полимерных тел полностью определяются строением макромолекул (молекулярной массой, гибкостью цепей). Большая заслуга в объяснении механических свойств полимеров на структурной основе принадлежит советским ученым и в первую очередь академику В. А. Каргину, который установил, что одной из важнейших особенностей полимеров является многообразие их надмолекулярных структур. Если термин строение полимеров характеризует общие черты молекулярной упорядоченности (определенным образом расположенных друг относительно друга макромолекул), то термин структура полимеров характеризует более детальные отличия молекулярной упорядоченности в полимерах. [c.18]

Полимерные цепи состоят из звеньев, которые благодаря наличию между ними простых углерод-углеродных или других химических связей способны к внутримолекулярному вращению, что приводит к набору различных конформаций. Важнейшим физическим свойством длинных цепных макромолекул является их гибкость, благодаря которой проявляется высокая эластичность полимеров. [c.34]

Природа гибкости макромолекул 4.2. Физические свойства макромолекул [c.83]

Физические свойства веществ зависят от их химического строения. Взаимосвязь между физическими свойствами полимеров и их химическим строением очень сложна и проявляется через гибкость макромолекул, которая определяется их химическим строением. [c.19]

Гибкость — качество, присущее исключительно полимерным молекулам, придающее полимерным материалам уникальное свойство — эластичность. Тем не менее, не существует физической величины, непосредственно характеризующей гибкость макромолекул. Есть ряд физико-химических свойств полимерных молекул, влияющих на их гибкость, и ряд физических свойств полимерных материалов, обусловленных гибкостью. К числу первых относятся величина потенциального барьера вращения, длина эффективного сегмента Куна и температура стеклования. Физическим свойством полимерного материала, которое можно считать прямым макроскопическим выражением гибкости [c.815]

Одной из первых физических моделей, предложенных для описания ряда физических свойств макромолекул, в том числе и для объяснения гибкости полимерной цепи, является модель свободно-сочлененной цепи. В такой цепи нет жестко зафиксированных валентных углов и возможно свободное вращение звеньев. Свободно-сочленен-ная цепь может иметь непрерывный набор конформаций вследствие свободного вращения звеньев. Полимерную цепь можно охарактеризовать не только ее длиной, но и расстоянием между ее концами (рис. 6). Расстояние [c.22]

Разумеется, такой метод расчета является весьма грубым, однако он достаточно хорошо иллюстрирует фундаментальную роль взаимодействий ближнего порядка, действующих в пределах небольших фрагментов цепи (и соответственно зависящих от ее химического строения), как основного фактора, определяющего гибкость макромолекулы в целом, а также оказывающего косвенное влияние на ее конформацию. Если же поставить обратную задачу — оценить гибкость молекулярной цепочки по ее конформационным свойствам, определенным на основании измерения физических характеристик раствора и т. д., то в этом случае основная проблема заключается в определении вероятности реализации транс- или зош-конформаций, которая характеризует собой разность между значениями энергии соответствующих поворотных изомеров. Последний параметр определяет так называемую равновесную гибкость макромолекулы. ( 1 другой стороны, параметр, оказывающий доминирующее влияние, например на температуру стеклования полимера, и характеризующий, очевидно, подвижность сегментов макромолекулы, имеет кинетическую природу и определяется, таким образом, высотой потенциального барьера е, препятствующего переходу из положения G или G в положение Т. По этой причине упомянутый параметр носит название кинетической гибкости . [c.159]

Следует отметить, что представления о гибкости полимерной цепи, основанные на экспериментальных измерениях различных физических свойств, могут существенно различаться. Например, размеры макромолекул поли- а-метилстирола в 0-условиях заметно меньше, чем размеры молекул полистирола, в то время как температура стеклования Т полистирола значительно ниже Tg поли-а-метилстирола. Сходная ситуация наблюдается и при сопоставлении свойств натурального каучука и г мс-1,4-полибутадиена. Описанные противоречия , очевидно, объясняются тем, что свойства разбавленных растворов характеризуют равновесную гибкость цепи, тогда как измерения Т дают информацию о кинетической гибкости макромолекулы. Поскольку содержание конформаций Т, G ж G в смеси поворотных изомеров при фиксированных концах цепи определяется температурой, то, нагревая, например, пленку, отлитую из раствора при низкой температуре, выше Tg, можно с помощью тепловых [c.159]

Как и Гпл величина Tg определяется гибкостью (кинетической) полимерной цени и силами межмолекулярного взаимодействия. В настоящее время в отдельных случаях удается найти корреляцию между локальной структурой макромолекулы на уровне триад и значениями Tg, однако следует иметь при этом в виду, что Tg также зависит, строго говоря, и от временных эффектов, от условий и методики эксперимента, от молекулярной массы полимера, содержания разветвлений в цепи или густоты пространственной сетки, наконец, от степени вытяжки и т. п. Словом, значения Tg зависят от характера молекулярной агрегации полимера в блоке. Иначе говоря, как и в случае прочих физических свойств полимеров, при обсуждении значений Тg необходимо учитывать не только локальную конформацию участков макромолекулы (сегментов), но и конформацию полимерной цепи в целом. [c.166]

Применение физических методов для обнаружения соиолимера в присутствии гомополимеров основано на след, положениях а) гомополимеры и сополимер состоят из молекул разного строения и, следовательно, различ-)1ЫХ свойств. Одио из пих — гибкость макромолекул, к-рая определяет темп-ры перехода (плавлепия, стеклования II др.) для каждого компонента смеси. Межмолекулярные взаимодействия при этом пе имеют существенного значения (это справедливо для случая, когда различные макромолекулы смеси не сшиваются между собой). Измерения параметров, зависящих от свойств соответствующих молекул, позволяют установить существование сополимера б) молекулы сополимера содержат участки, хпмич. состав к-рых отличен от химич. состава гомополимеров. Такие участки включают стыки , образующиеся ири реакциях различных сомономеров между собой. Прямое наблюдение таких стыков однозначно указывает иа наличие сополимера в системе. [c.401]

Специфические особенности физики полимеров, позволяющие рассматривать ее как особую отрасль физики, связаны, как известно, с тем, что полимерные молекулы состоят из большого числа мономерных единиц и обладают большим числом внутренних степеней свободы. Гибкость макромолекул, объясняющая особые свойства полимерных веществ (и прежде всего, их высокоэластичность), в свою очередь, требует объяснения и детального описания в связи с химическим строением конкретных полимеров. Поэтому физика индивидуальных макромолекул становится важнейшей в принципиальном отношении главой физики полимеров, так как установление связи между физическими свойствами макромолекул и их химическим строением должно открыть путь к синтезу полимеров с заданным комплексом физико-механических характеристик, удовлетворяющих потребностям практики. [c.11]

ГИБКОСТЬ МАКРОМОЛЕКУЛ И ИХ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [c.19]

Специфические физические свойства макромолекул объясняются их гибкостью, связанной с наличием большого числа внутренних степеней свободы, обусловленных вращением вокруг единичных связей. С этой точки зрения полимерная молекула может рассматриваться как макроскопическая система, и можно говорить о ее макросостоянии, характеризуемом, например, расстоянием между концами молекулы, ее дипольным моментом и т. д., и микросостоянии, характеризуемом взаимным расположением всех связей в молекуле, т. е. ее конформацией (набором углов внутреннего вращения) ). Очевидно, что свернутым макросостояниям молекулы, в которых расстояние между ее концами много меньше максимального, отвечает несравненно большее число микросостояний, чем вытянутым. Поэтому свободная макромолекула в растворе и в аморфном блочном полимере имеет вид свернутого клубка при растяжении полимеров происходит развертывание клубков, что и обусловливает их способность к большим обратимым деформациям (высокоэластичность) [ ]. [c.19]

Усложнение строения и состава макромолекул привело, с одной стороны, к большой вариации их гибкости — от весьма гибкоцепных до крайне жесткоцепных, а с другой стороны, к усложнению и разнообразию форм укладки макромолекул в полимерном теле. Оба эти фактора существенно влияют на физические свойства полимерных тел, и поэтому изучение структуры и свойств макромолекул, надмолекулярной структуры полимерных тел и их макроскопических физических свойств стало в настоящее время важной проблемой,. определяющей эффективность дальнейшего развития работ по синтезу и технологии переработки полимеров. [c.4]

Большой экспериментальный материал по молекулярной гидродинамике и оптике растворов полимеров позволяет разделять полимеры на гибкоцепные и жесткоцепные в зависимости от проявляемых ими гидродинамических и электрооптических свойств в разбавленных растворах [6, 7]. При этом основным критерием для такого разделения является величина равновесной жесткости, молекулярных цепей, которая характеризует среднюю конформацию макромолекулы — ее размеры и геометрическую форму, принимаемые в растворе в равновесном состоянии. Количественной мерой равновесной жесткости (гибкости) макромолекул может служить длина статистического сегмента Куна А [8] или числс мономерных звеньев в сегменте 5=Л/Я (где К — длина мономерного звена в направлении основной цепи), а также персистентная длина а=/4/2 червеобразной цепи [9], моделирующей макромолекулу. Для подавляющего большинства гибкоцепных полимеров-длина сегмента Куна лежит в интервале 15—30 А [10, 11]. Напротив, у жесткоцепных полимеров А может составлять сотни и тысячи ангстрем [12]. Многие важнейшие свойства полимерных материалов (такие, как возможность кристаллизации, температура стеклования, релаксация механических и электрических свойств и ряд других) существенно зависят не только от равновесной, но также и от кинетической жесткости полимерных молекул. Понятие кинетической гибкости не столь универсально, как равновесной. Кинетическая гибкость, характеризуя кинетику деформации и ориентацию макромолекулы под действием внешнего поля, определяется характером и продолжительностью действия приложенного поля и, следовательно, рассматриваемым физическим процессом. Сведения о кинетической гибкости получают путем исследования скорости протекания процессов, в которых макромолекула переходит из одной конформации в другую. Поэтому мерой кинетической жесткости макромолекулы может служить время, необходимое для изменения конформации цепи под дей ствием внешнего воздействия. Вопрос о соотношении равновесной и кинетической гибкости полимерной цепи является фундаментальной проблемой молекулярной физики полимеров. Количественные сведения о равновесной и кинетической (проявляющейся под действием электрического поля) гибкости цепных молекул могут быть получены при исследовании их электрооптических свойств в разбавленных растворах. [c.35]

Многие исследователи изучали связь между химическим строением сложных полиэфиров и иг физическими свойствами исходя из представлений о роли энергии когезии, гибкости молекулярных цепей и формы макромолекул Было показано, что температура плавления полиэфиров связана с силами межмолекулярного взаимодействия и гибкостью цепей Высокие температуры плавления полимера связывают со следующими факторами регулярностью строения цепи, т. е. симметрией макромолекулы наличием жестких межцепных связей способностью линейных цепей к плотной упаковке наличием диполь-дипольного взаимодействия и поляризацией молекул [c.104]

К этим вопросам нам не раз придется возвращаться по ходу описания деформации полимерных тел. Важнейшую роль в процессе деформации играет гибкость макромолекул. Характер связей вдоль линейной молекулы и между отдельными группами соседних цепей сильно различается. В первом случае речь идет о прочных химических связях в главной цепи, а во втором — об относительно слабых связях за счет межмолекулярного взаимодействия. Эти факторы во многом определяют комплекс физических свойств полимерных тел и позволяют объяснить многие (но не все ) аномалии в поведении таких тел. [c.7]

Во Введении даются определения основных параметров, характеризующих форму и размеры индивидуальных макромолекул полимеров, и приводятся эмпирические методы оценки параметра термодинамической гибкости цепи и ее толщины. Как показано в первой главе, именно значение отношения этих двух фундаментальных молекулярных параметров полимера (т. е. параметра локальной анизотропии макромолекулы) определяет отношение удельных объемов полимера в кристаллическом и аморфном состоянии, которое может служить эмпирической мерой масштаба флуктуации плотности сегментов в аморфном полимере. Описанные в последующих главах многочисленные эмпирические корреляции между этими отношениями и различными физическими характеристиками линейных гибкоцепных полимеров качественно подтверждают исходную предпосылку об определяющем значении флуктуаций плотности в свойствах блочных полимеров. По существу систематический анализ совокупности физических свойств полимеров в рамках модели, учитывающей возникающую в результате флуктуаций плотности микрогетерогенность их структуры, и отличает данную книгу от некоторых других широко известных монографий, в которых этот аспект анализировали с других позиций. [c.8]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Гибкость полимерных цепей реализуется путем неодновременного перемещения отдельных участков — сегментов, поэтому, естественно, при окружении полимерной цепи другими макромолекулами возникают значительные пространственные затруднения. Если же макромолекулы раздвинуты малыми молекулами пластификатора, которые значительно легче меняют свое расположение, перемещение отдельных сегментов полимерной цепи осуществляется легче, гибкость цепей возрастает, что влечет за собой и изменение физических свойств полимера. Поэтому при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами введение равных объемов различных пластификаторов должно одинаково понижать температуру стеклования полимера. Действительно, понижение температуры стеклования АТс (которое может количественно характеризовать эффект пластификации) прямо пропорционально объему поглощенного полимером пластификатора и не зависит от величины его молекулярного веса (правило объемных концентраций) [c.95]

Гибкость полимерных цепей реализуется путем неодновременного перемещения отдельных участков — сегментов, поэтому, естественно, при окружении полимерной цепи другими макромолекулами возникают значительные пространственные затруднения. Если же макромолекулы раздвинуты малыми молекулами пластификатора, которые значительно легче меняют свое расположение, перемещение отдельных сегментов полимерной цепи осуществляется легче, гибкость цепей возрастает, что влечет за собой и изменение физических свойств полимера. Поэтому при пластификации неполярных полимеров неполярными пластификаторами введение равных объемов различных пластификаторов должно [c.82]

Линейные полимеры отличаются высокими физико-механическими показателями высокими пределом прочности при разрыве и эластичностью. Эти особенности свойств линейных полимеров вытекают из их строения. Наличие двух типов связей—химических валентных связей и физических межмолекулярных взаимодействий,—различающихся по энергетической характеристике, определяет возможность растворения линейных полимеров. Высокой степенью асимметрии макромолекул обусловлена высокая вязкость растворов линейных полимеров. Гибкость макромолекул линейных полимеров способствует их растворению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает хорошие эластические свойства. Высокий предел прочности при разрыве линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать значительной степени ориентации относительно друг друга и большой плотности упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.302]

Физические характеристики полимерных материалов, свойства растворов и расплавов полимеров определяются не только молекулярной массой и полидисперсностью данного высокомолекулярного соединения, но и химическим и пространственным (стерическим) строением полимерной цепи, ее гибкостью, а также способами ее ассоциации с соседними макромолекулами. [c.122]

В отличие от коллоидной частицы, макромолекула обладает способностью изменять свою форму в весьма широких пределах, что позволяет применять к растворам ВМС статистику гибких цепей. Особенности свойств растворов ВМС (например, существование отдельных молекул, гибкость цепей) породили в последние годы тенденцию к выделению растворов ВМС из круга дисперсных систем с перспективой создания специальной дисциплины — физической химии ВМС и их растворов. Подобная тенденция вряд ли имеет достаточные основания. Отличительные признаки в известной мере формальны и не устраняют общности, существующей между этими двумя классами, несмотря на целый ряд различий, которые в настоящее время не представляются столь абсолютными. Так, исследование некоторых свойств (светорассеяние и другие) растворов ВМС позволяет обнаружить известную гетерогенность этих систем, а теории, основанные на представлении о макромолекуле как отдельной микрофазе, получают в настоящее время широкое признание и оказываются весьма перспективными. Общность же двух классов проявляется не только в свойствах, непосредственно связанных с размерами частиц, но и в существовании непрерывного перехода от одного класса к другому. Растворы ВМС легко превращаются в типичные гетерогенные золи при непрерывном, часто незначительном изменении состава среды. Так, белок, растворенный в воде до молекул, при добавлении спирта переходит в лиофобный золь при непрерывном изменении состава среды. [c.15]

Итак, большая длина цепных макромолекул прчводит к появлению у них гибкости. Гибкость ограничена взаимо йствием атомов и атомных групп, связанных с основной цепью. )то взаимодействие ограничивает свободу вращения вокруг углерод-углеродных связей в макромолекуле. Чем больше взаимодействие, тем выше барьер вращения и тем меньше гибкость макромолекулы. Гибкость макромолекул проявляется в характерной для полимеров зависимости свойств от температуры и обусловливает существование трех физических состояний полимера и особенности его кристаллической структуры. Наличие двух основных элементов структуры — макромолекул и их сегментов — обусловливает особенности надмолекулярной структуры и, в частности, существование флуктуационной сетки. Все это вместе делает для полимера наиболее типичной не чисто упругую или чисто вязкую (необратимую) деформацию, а деформацию вязкоупругую. [c.105]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Физические свойства полиэтилена определяются его химической структурой. Линейный характер макромолекулы, ее высокая степень симметричиости обусловливают весьма малые (меньше, чем в каком-либо другом полимере) межмолекулярные силы, высокую гибкость цепи и высокую подвижность звеньев. Поэтому в аморфном состоянии полиэтилен имеет весьма низкую температуру стеклования —80°, ниже, чем у какого-либо другого каучука . Если бы его аморфное состояние было устойчивым, он был бы самым морозостойким каучуком. [c.179]

В книге изложены основы фнзикохимии полимеров — современные представления о фазовых и физических состояниях полимеров и фазо-, вых переходах, о надмолекулярной структуре полимеров и методах ее исследования, о механических, реологических и электрических свойствах полимеров. Большое внимание уделено теории растворов полимеров. Отдельные главы посвящены пластификации, смесям полимеров, проницаемости, методам опред ения молекулярных масс, размеров и гибкости макромолекул. Учебное пособие переработано в соответствии с новой программой курса (2-е издание вышло в 1968 г.). [c.2]

Физические свойства веществ зависят от их химического строения. Взаимосвязь между физическими свойствами полимеров и их химическим строениеги очень слол на, она является, как принято говорить, оносредственной и проявляется прежде всего через влияние химического строения на гибкость макромолекулы, или цепи. [c.54]

Физические свойства полимера зависят от многих факторов, в частности, от средней величины молекулярного веса и количественных соотношений между отдельными полимергомолога-ми (т. е. от нолидисперсности полимера по молекулярному весу), а также от химического строения и гибкости макромолекул. При высоком молекулярном весе и малой полидисперсности по [c.9]

Данные о влиянии состава и строения полиэфиров на Гр и другие физические свойства имеют существенное значение при разработке рецептур полиэфиров, которые в отвержденном состоянии должны обладать высокой деформируемостью, поскольку последняя обусловлена главным образом гибкостью исходных олигомеров. Величина Гр повышается при введении в состав полиэфиров остатков ароматических или алицнклических кислот или диолов, а также при наличии в реагентах полярных групп, например при частичной замене используемых при синтезе гликолей этанолами-ном или этилендиамнном [16, 17, 18, с. 248]. Аналогичный эффект достигается и при использовании полифункциональных соединений, например, глицерина или пентаэритрита. При этом образуются разветвленные макромолекулы и происходит частичное сшивание цепей. Перечисленные выше способы позволяют получать полиэфиры с Гр до 100°С и более [19]. Высокая Гр очень важна при использовании полиэфиров для радиотехнических лаков-флюсов. пленки на основе которых не должны иметь отлипа. Этот показатель имеет важное значение и для полиэфиров, применяемых в производстве стеклохолстов, поскольку эти полиэфиры должны длительное время храниться в порошкообразном виде без комкования или слипания. [c.56]

Поскольку физические свойства определяются не только химическим строением макромолекул, но и надмолеку.пярной структурой тела, то необходимо разобраться в возможных формах надмолекулярной структуры. В настоящее время неизвестно, какие вообще возможны формы надмолекулярных образований и как их следует классифицировать. Для низкомолекулярных кристаллических тел хорошо известна классификация всех возможных типов симметрии и соответствующих им типов кристаллов. у па.тгогичную систематику надо разработать и в области разнообразия надмолекулярной структуры. Необходимо выяснить, какие формы надмолекулярной структуры возможны в случае того или иного типа строения макромолекулы, той или иной ее гибкости или другой ее особенности. Нужно установить, какие тины надмолекулярной структуры возможны в том или ином физическом состоянии полимера (в кристаллическом, каком-либо из аморфпых состояний, в смесях, в композиционных материалах), поскольку введение, например частиц наполнителя, ие может не повлиять на возможные формы надмолекулярной структуры. Итак, определение для каждого типа строения макромолекул возможных форм надмолекулярной структуры и их классификация — вот первая из важных задач физики полимеров. [c.136]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Рассмотренные особенноети физических свойств - эластомеров, связанные с гибкостью их макромолекул, наличием высокоэласти-чеСкого состояния, большим вкладом энтропийного фактора в деформацию эластомеров, а также релаксационным характером действия нагрузки, позволяют объяснить и описать прочностные, эластические, усталостные и другие эксплуатационные свойства эластомеров и изделий на их основе [36—63]. [c.92]

Силоксановая связь характеризуется высокой гибкостью. Вращение вокруг связи Si—О в силокса-нах является практически свободным (потенциальный барьер составляет около 1 кДж/моль), однако наличие боковых заместителей всегда в той или иной степени накладывает определенные ограничения гибкость полисилоксановой молекулы уменьщается при замещении метильных групп у атома кремния пропильными, трифтор-пропильными или фенильными. Макромолекула полиорганосилоксанов имеет спиралевидную форму (рис. 4.1) и образует клубок с выставленными наружу углеводородными радикалами. Такая форма макромолекулы объясняет многие физические свойства полиорганосилоксанов— гидрофобность, сжимаемость, слабое межмолеку-лярное взаимодействие, которое в свою очередь обусловливает низкий температурный коэффициент вязкости и низкое поверхностное натяжение. [c.226]

Физические свойства полимеров (техническая прочность, термические П01 азателн, диэлектрические свойства, растворимость и др.) зависят как от сил, действующих внутри макромолекул, между отдельными ее элементами, так и от сил, действующих между макромолекулами. Взаимодействия внутри цепи макромолекулы между входящими в ее состав группами определяют в основном ее гибкость, взаимодействия между молекулами — механическую прочность полимера. Для расчета теоретического значения механической прочности материала существует простая зависимость [c.3]

Связь физических свойств макромолекул с константой скорости обрыва особенно наглядно продемонстрирована при исследовании особенностей трехмерной полимеризации [90], где гибкость межузловых цепей можно легко из.мепять применением различных олигомеров одинаковой химической структуры. Например, ниже показаны изменения величин /с , при 70 С ж Е при рекомбинации иоли.мернь тов [901 [c.49]

Особую группу блоксополимеров составляют стереоблоксопо-лимеры, отдельные участки макромолекул которых не отличаются по химическому составу, но имеют различную пространственную конфигурацию. Например, макромолекула стереоблоксополимера пропилена может состоять из участков изотактическнх, синдиотак-тических и атактических. В каждом блоке макромолекулы такого сополимера проявляются свойства данного гомополимера, характерная для него гибкость цепи, интенсивность внутри- и межмолекулярного взаимодействия и т. д. Поэтому физические свойства блоксополимеров являются средними между свойствами гомопо-лиме ов. Ниже приведены некоторые свойства изотактического (I), синдиотактического (И) и стереоблоксополимера (III) полипропилена [c.223]

В зависимости от того, является ли изменение свойств полимера под воздействием влаги обратимым пли необратимым после удаления влаги из материала, зюздействие воды на полимер определяют как физическое или химическое. Необратимые изменения свойств материала при химическом воздействии соировоя даются изменением химической структуры полимера. Физическое воздействие вызывает обратимые изменения свойств полимера при этом физическое воздействие может быть как поверхностным, так и объемным. Следствием проникновения воды в полимер в процессе объемной диффузии при обратимом воздействин является уменьшение взаимодействия мегкду макромолекулами, связанными друг с другом силами Ван-дер-Ваальса, что, в свою очередь, снижает прочность материала, увеличивает гибкость макромолекулярных цепей, в результате чего снижается температура стеклования и температура хрупкости, создаются условия для ускоренного протекания релаксационных процессов. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология